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[发明专利]一种含P、N多孔有机笼配体及其制备和应用-CN201810941094.0有效
发明人：丁云杰;李存耀;汪文龙;严丽 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2018-08-17 - 公布日： 2023-10-13 - 主分类号： C07D471/22 文献下载
摘要：本发明公开了一种含P、N多孔有机笼配体及其制备方法和应用，含P、N多孔有机笼配体以醛基、氨基等官能团功能化的P、N配体为单体，以相应的多元胺或多元醛为共单体交联而成。所合成的P、N多孔有机笼配体具有稳定的独特孔结构，可用于选择性吸附分离气体。P、N多孔有机笼配体形成的络合物催化剂具有均相反应和多相回收的特点，反应时P、N多孔有机笼配体与过渡金属形成的催化剂处于均相反应状态，反应物和催化中心充分接触，保证了良好的催化性能，反应结束后加入醇类溶剂，P、N多孔有机笼配体络合物催化剂从反应体系中结晶出来，可较为简易的实现催化剂的回收。
一种多孔有机笼配体及其制备应用

[发明专利]基于基因甲基化，蛋白，和/或miRNA标记的早期肝癌诊断-CN202310096313.0在审
发明人：李德强;李存耀;张建勋;李铖;黄龙妹;吕宁;陈一友 -专利权人：杭州诺辉健康科技有限公司
申请日： 2023-02-10 - 公布日： 2023-09-29 - 主分类号： C12Q1/6886 文献下载
摘要：一种用于肝癌早筛的基因甲基化标记、蛋白标记、和/或miRNA联合标记检测方法以及相应的用于肝癌检测的试剂盒。其检测的甲基化基因包括选自CDKL2、USP44、ZNF783和F12的一个或多个基因，检测的miRNA包括选自hsa‑miR‑33B‑3p，hsa‑miR‑92B‑3p，hsa‑miR‑205‑5p，hsa‑miR‑374C‑5p，hsa‑miR‑4516‑3p，和hsa‑miR‑6803‑3p的一个或多个miRNA，检测的蛋白包括选自AFP、DCP、MCP‑1、和/或GDF‑15的一个或多个蛋白。检测的样本包括组织样本和血浆样本。
基于基因甲基化蛋白 mirna 标记早期肝癌诊断

[发明专利]一种氧化膦聚合物负载型催化剂及其制备方法和应用-CN202210233395.4有效
发明人： 李存耀;严丽;丁云杰;丁玉龙;姜淼;马雷;姬广军;钱磊磊 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-03-10 - 公布日： 2023-08-25 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明公开了一种氧化膦聚合物负载型催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分，以氧化膦聚合物作为载体，氧化膦聚合物由含有烯烃基的仲膦氧化物配体自聚或者与第二组分共聚而成。此类负载型催化剂适用于固定床，浆态床，釜式反应器和滴流床等反应器中。本发明提供的氧化膦负载型催化剂可应用于烯烃氢甲酰化反应、氢甲胺化、氢羧基化、醇类羰基化反应等反应中，与传统的三苯基膦作为配体的催化剂相比，催化活性更高；催化剂对空气和水分稳定，操作条件不需要太苛刻。并且催化剂是非均相的，基于本专利涉及的氧化膦负载型催化剂进行氢甲酰化的方法绿色环保，污染物排放少。
一种氧化聚合物负载催化剂及其制备方法应用

[发明专利]一种采用蛋壳型催化剂进行丙烯氢甲酰化反应的方法-CN202210435232.4有效
发明人： 李存耀;丁云杰;严丽;丁玉龙;姜淼;马雷;姬广军;钱磊磊 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-04-24 - 公布日： 2023-08-01 - 主分类号： B01J31/06 文献下载
摘要：本发明公开了一种采用蛋壳型催化剂进行丙烯氢甲酰化反应的方法，所述蛋壳型催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分，以具有载体和配体双重功能的膦配体聚合物小球作为载体。此类蛋壳型催化剂适用于丙烯的氢甲酰化反应，反应器可选为固定床，浆态床，釜式反应器和滴流床等反应器。蛋壳型催化剂制备时，通过控制聚合物小球的孔道结构，控制蛋壳型催化剂制备过程等手段，可有效调控金属活性组分在蛋壳型催化剂中的空间分布，最终使得制备的催化剂应用于丙烯氢甲酰化反应时，催化剂活性高，产品醛中异丁醛比例高，该类型蛋壳型催化剂显现出极强的工业应用前景。
一种采用蛋壳催化剂进行丙烯氢甲酰化反应方法

[发明专利]一种蛋壳型催化剂及其制备方法和丙烯氢甲酰化反应应用-CN202210435228.8有效
发明人： 李存耀;严丽;丁云杰;丁玉龙;姜淼;马雷;姬广军;钱磊磊 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2022-04-24 - 公布日： 2023-07-28 - 主分类号： B01J31/06 文献下载
摘要：本发明公开了一种用于蛋壳型催化剂及其制备方法和丙烯氢甲酰化反应应用，所述蛋壳型催化剂以孔结构发达的膦配体树脂小球作为载体，金属Rh、Co、Ir、Ru和Pd中的一种、两种或两种以上作为活性组分。通过精细调控树脂载体小球的孔道结构，并通过加入竞争吸附配位的方法，有效调控金属活性组分在树脂小球中的空间分布，使得制备出的蛋壳型催化剂在丙烯氢甲酰化反应中具有活性较高，产品醛中正丁醛选择性好的特点。
一种蛋壳催化剂及其制备方法丙烯氢甲酰化反应应用

[发明专利]一种烯烃和水或酸性水溶液制羧酸化合物反应的方法-CN202111421056.0在审
发明人：丁云杰;孙钊;严丽;钱磊磊;李存耀;程显波 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： C07C51/14 文献下载
摘要：本发明属于多相催化反应工艺领域，具体涉及一种采用固体多相催化剂催化烯烃的羰基化反应制羧酸类化合物的方法。所述方法采用固体多相催化剂，其由金属组分和有机配体聚合物组成，其中所述金属组分是金属Co、Rh、Ru、Pd、Ir、Ni、Mo、Fe或Cu中的一种或几种，所述有机配体聚合物是由乙烯基官能团化的膦配体单体和含乙烯基的酸性有机物单体经溶剂热共聚生成的具有大比表面积和多级孔结构的聚合物，在所述固体多相催化剂存在下使用烯烃、一氧化碳和水或酸性溶液在反应器中进行所述合成羧酸类化合物的反应。
一种烯烃酸性水溶液羧酸化合物反应方法

[发明专利]一种氧化膦多孔有机聚合物及应用-CN202111421650.X在审
发明人： 李存耀;丁云杰;严丽;丁玉龙;姜淼;马雷 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： C08F212/36 文献下载
摘要：本发明涉及聚合物材料及催化剂制备技术，属于多相催化领域，具体涉及一种氧化膦多孔有机聚合物及其合成与应用。本发明通过将烯烃基引入到氧化膦有机单体上，利用单体分子上的烯烃基的聚合反应制备出氧化膦体相浓度高，孔隙发达的功能聚合物。聚合物本体中高浓度的氧化膦单体可作为配体与金属配位形成多相催化剂。氧化膦单体与金属配位后，可形成连在P上的羟基基团，该基团可发挥酸性功能位点，定位效应基团，或者可修饰位点等作用。得益于制备出的催化剂中配体和金属协同效应，最终制备的催化剂可催化α，β‑不饱和醛、酮的选择性加氢反应，氧化反应，羰基化反应，光催化的加氢反应等。
一种氧化多孔有机聚合物应用

[发明专利]一种丙烯或其衍生物氢甲酰化反应的方法-CN202111421044.8在审
发明人： 李存耀;丁云杰;严丽;钱磊磊;姜淼;马雷 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明公开了一种用于丙烯及其衍生物氢甲酰化反应的固相催化剂及其制备方法和应用，固相催化剂以含膦有机聚合物作为载体，以金属Rh、Co、Ir、Pd或Pt作为活性组分。其中含膦有机聚合物载体是由烯烃基官能团化有机膦配体自聚或与烯烃基官能团化的单齿有机膦配体混聚而成的。采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合的方法获得有机膦配体配体体相浓度高的聚合物。将得到的含膦有机聚合物载体加入含有活性组分Rh、Co、Ir、Pd或Pt前驱体的溶液中，充分搅拌，真空抽除溶剂，即可得到适用于丙烯及其衍生物氢甲酰化的高效固相催化剂，此类催化剂适用于丙烯及其衍生物(丙烯酸及酯类，丙烯醇，丙烯基醚等)的氢甲酰化反应，具有底物适用性强，催化剂稳定性好、活性和选择性高的特点。
一种丙烯衍生物氢甲酰化反应方法

[发明专利]一种膦配体有机聚合物和应用-CN202111421292.2在审
发明人： 李存耀;严丽;丁云杰;钱磊磊;姜淼;马雷 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： C08F230/02 文献下载
摘要：本发明为一种膦配体有机聚合物及其制备方法和应用，膦配体有机聚合物由烯烃基官能团化多齿有机膦配体自聚或与烯烃基官能团化的单齿有机膦配体混聚获得。膦配体有机聚合物骨架中的多齿有机膦配体有着较强的立体位阻效应和可调变的电子效应，使得制备出的膦配体有机聚合物可作为优良的载体应用于多相反应催化剂的制备。制备出的金属负载型催化剂中，其金属组分以单位点形式高分散在该类有机聚合物中，大大提高了金属的利用效率；由于被固载下来的双膦配体的立体效应，使得以该聚合物为载体制得的催化剂有着较高的产物的区域选择性。而载体骨架的限域效应使得嵌入在载体骨架中的配体有着比均相配体更强的位阻效应。
一种膦配体有机聚合物应用

[发明专利]一种含P多孔有机聚合物自负载型多相催化剂及其制备和应用-CN202111419983.9在审
发明人：严丽;姬广军;丁云杰;李存耀;程显波 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明公开了一种结构及性能可调控的含P多孔有机聚合物自负载型多相催化剂的制备方法,所述多相催化剂中以金属Rh、Ru、Ir、Co、Pd的一种或多种作为活性组分，以具有多级孔结构的含膦多孔有机聚合物作为载体，含膦有机聚合物由乙烯基功能化的三芳基膦聚合而成。此类配位键型多相催化剂适用于固定床，浆态床，鼓泡床和滴流床等反应器中。本发明提供的多相催化剂具备结构及催化性能可调控的特点，且催化剂稳定性好，易分离回收。
一种多孔有机聚合物负载多相催化剂及其制备应用

[发明专利]一种α、β-不饱和醛或酮加氢方法-CN202111420085.5在审
发明人： 李存耀;严丽;丁云杰;丁玉龙;姜淼;马雷 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明属于多相催化领域，具体涉及一种α、β‑不饱和醛、酮加氢催化剂及其制备方法和应用。本发明通过将烯烃基引入到氧化膦有机单体上，利用单体分子上的烯烃基的聚合反应制备出氧化膦体相浓度高，孔隙发达的功能聚合物。聚合物本体中高浓度的氧化膦单体可作为配体与金属配位形成多相催化剂。氧化膦单体与金属配位后，可形成连在P上的羟基基团，该基团可发挥酸性功能位点，定位效应基团，或者可修饰位点等作用。得益于制备出的催化剂中配体和金属协同效应，最终制备的催化剂可在温和条件下催化α，β‑不饱和醛不饱和醛的选择性加氢。
一种不饱和加氢方法

[发明专利]一种制备1,6-己二胺的方法-CN202111419455.3在审
发明人：马雷;丁云杰;严丽;姜淼;李存耀;于婷婷;孙钊 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： C07C209/16 文献下载
摘要：本发明涉及了一种制备1,6‑己二胺的方法，本发明所述方法为1,6‑己二醇或6‑氨基‑1‑己醇或环己亚胺在催化剂的存在下经临氢胺化合成1,6‑己二胺，催化剂由活性金属、助剂元素和多孔载体三部分组成。本发明特点在于催化剂为非均匀型催化剂，其中，非均匀型催化剂颗粒由内核和外层组成，内核和外层均由载体和限定负载量的活性金属(Co、Ni、Cu中的一种或多种)及助剂(Ru、Pd、Fe、B、Zn、Re、W、Y等金属或氧化物中的一种或多种)组成，同时催化剂颗粒外层的厚度或所占催化剂体积比例具有特殊要求。本发明催化剂用于临氢胺化制备1,6‑己二胺，具有显著减少产品中的低聚物生成、寿命长、1,6‑己二胺产率高等优点。
一种制备己二胺方法

[发明专利]一种烯烃和合成气直接转化制醇的方法-CN202111399761.5在审
发明人：姜淼;丁云杰;严丽;王国庆;李存耀;马雷;孙钊 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-19 - 公布日： 2023-05-23 - 主分类号： C07C41/54 文献下载
摘要：本发明属于烯烃和合成气直接转化制醇，具体涉及一种烯烃和合成气直接转化制醇的方法，其中所述一种催化剂由金属活性组分A、金属活性组分B和有机配体聚合物组成，所述金属活性组分A具有烯烃氢甲酰化催化性能，选自金属Rh、Co、Ir、Ru或Fe中的一种或两种以上；金属活性组分B具有醛加氢催化性能，选自金属Pd、Pt、Cu或Ni中的一种或两种以上；所述有机配体聚合物是含有乙烯基的有机P配体经溶剂热聚合生成的多孔聚合物。本发明方法通过一种双功能催化剂，反应过程原料转化率和目标产品收率优异，烯烃转化率可以达到95％，高级醇选择性大于90％；该发明提供了一种烯烃和合成气直接转化制取高价值醇类化学品的方法，具有广阔的工业应用前景。
一种烯烃合成气直接转化方法

[发明专利]一种Co基费托产物烯烃氢甲酰化的方法-CN202111399763.4在审
发明人：严丽;丁云杰;姜淼;李存耀;钱磊磊;马雷 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-19 - 公布日： 2023-05-23 - 主分类号： C07C45/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种Co基费托产物烯烃氢甲酰化的方法，其特征在于，所述方法包括在高效催化剂存在下使Co基费托产物烯烃和合成气在反应器中进行氢甲酰化反应，其中所述高效催化剂由金属组分和有机配体聚合物组成，金属组分是金属Rh、Co、Ir或Ru中的一种或两种以上，有机配体聚合物是含有乙烯基的有机P配体经溶剂热聚合生成的多孔聚合物。本发明方法可以使Co基费托产物中的烯烃不经分离，直接进行氢甲酰化反应高效生成以直链醛为主的高值含氧化学品，烯烃转化率大于80％，产品醛正异比大于10。利用本发明方法可以使含有烯烃的Co基费托产物经多相氢甲酰化反应高效合成以直链醛为主的含氧高值化学品，具有重要的经济性和工业应用前景。
一种 co 基费托产物烯烃氢甲酰化方法

[发明专利]一种烯烃和合成气一步法直接制备高级醇的方法-CN202111390273.8在审
发明人：姜淼;严丽;丁云杰;王国庆;李存耀;马雷;孙钊 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-19 - 公布日： 2023-05-23 - 主分类号： C07C41/54 文献下载
摘要：本发明涉及一种由烯烃和合成气一步法直接制备高级醇的方法，所述反应以烯烃和合成气为原料，在复合催化剂的作用下，一步法直接制取高级醇。所述的复合催化剂由Rh基多相催化剂作为第一组分，与Ni基多相催化剂作为第二组分混合而成。第一组分Rh基多相催化剂由金属组分Rh和有机配体聚合物组成，有机配体聚合物是含有乙烯基的有机P配体经溶剂热聚合生成的多孔聚合物。第二组分Ni基多相催化剂由主活性组分Ni、金属助剂、选择性改进剂和载体组成。本方法反应过程具有较高的原料转化率和目标产品收率，有效降低反应过程能耗。本发明提供了一条由烯烃和合成气一步法直接制取高级醇的新路线，具有广阔的应用前景。
一种烯烃合成气一步法直接制备高级方法

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