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[发明专利]硫化镉固载四(4-羧基苯基)铁卟啉催化材料的制备方法及应用-CN201610402159.5有效
发明人：黄冠;刘垚;王未来;赵树凯;郭勇安;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2016-06-08 - 公布日： 2018-10-23 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：一种硫化镉固载四(4‑羧基苯基)铁卟啉催化材料的制备方法及应用，包括如下步骤：先用微波法制备硫化镉，将新生成的硫化镉搅拌分散于无水乙醇中，再加入用无水乙醇溶解的四(4‑羧基苯基)铁卟啉，加热至60～70℃，并搅拌5～6h，减压抽滤得到滤饼；将得到的滤饼用环己烷经索氏提取至滤液无色后，得到的固体在120～140℃干燥10～12h，即得催化材料。该催化材料制备方法简单、耗能少、成本低，应用于催化氧气氧化环己烷生成环己醇和环己酮，转化率达到27.3％，催化效果好，催化材料能够循环催化8次，催化效率没有明显降低，具有实际应用价值，是一种较为理想的仿生催化剂。
硫化镉固载四羧基苯基卟啉催化材料制备方法应用

[发明专利]氧化石墨烯固载四（4-羟基苯基）锰卟啉催化材料的制备方法及催化应用-CN201711319177.8在审
发明人：黄冠;覃欢;宴超;郭勇安;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2017-12-12 - 公布日： 2018-06-01 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：一种氧化石墨烯固载四(4‑羟基苯基)锰卟啉催化材料的制备方法及催化应用，由如下步骤组成：首先用改进的赫默斯法制备氧化石墨，将氧化石墨微波加热制得蓬松的氧化石墨烯，再加入到用N.N‑二甲基甲酰胺溶解的四(4‑羟基苯基)锰卟啉溶液中，常温下超声6个小时，减压抽滤，收集滤饼，并将其在60℃干燥48小时，即得到所需的催化材料。该催化材料应用于催化氧气氧化乙苯生成苯乙酮和DL‑1‑苯乙醇，在不添加任何溶剂和任何还原剂的反应条件下，其转化率达62.7％，醇酮的产率为42.0％。此外，该催化剂还能重复利用循环催化5次，并且仍然表现出良好的催化效果，具有实际应用价值，是一种较理想的仿生催化剂。
催化材料氧化石墨烯羟基苯基锰卟啉催化应用氧化石墨固载制备二甲基甲酰胺仿生催化剂催化效果催化氧气反应条件减压抽滤微波加热重复利用苯乙醇苯乙酮常温下还原剂蓬松溶剂产率超声醇酮滤饼乙苯催化剂催化应用溶解改进表现

[发明专利]硫化铅固载四（对‑羧基苯基）金属钴、锰、铁卟啉催化材料的制备方法和应用-CN201611055261.9在审
发明人：黄冠;王未来;宴超;覃欢;郭勇安;危素娟;赵树凯 -专利权人：广西大学
申请日： 2016-11-25 - 公布日： 2017-04-26 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：一种硫化铅固载四(对‑羧基苯基)金属钴、锰、铁卟啉催化材料的制备方法和应用。制备方法步骤如下首先用超声法合成硫化铅，将干燥后的硫化铅超声分散在无水乙醇中，分别缓慢加入用无水乙醇溶解的三种四(对‑羧基苯基)金属卟啉，于60～70℃下搅拌5～6h，60℃烘箱真空干燥除去剩余的乙醇，对干燥后的材料用乙苯索氏提取至提取液为无色，得到的固体在50～70℃下真空干燥10～12h，即得催化材料。该方法操作简单、材料损失少、成本低，应用于活化分子氧氧化乙苯生成苯乙酮和DL‑1‑苯乙醇，对应三种固载金属钴、锰、铁卟啉的醇酮收率为57.04％、45.73％、41.93％。催化效果良好，且重复使用三次催化效果几乎没有下降，具有良好的实际应用前景，是一种理想的仿生催化材料。
硫化铅固载四羧基苯基金属卟啉催化材料制备方法应用

[发明专利]氧化石墨烯固载四（4‑羧基苯基）锰卟啉催化材料的制备方法及应用-CN201610525627.8在审
发明人：黄冠;原汝迅;陈祥凤;晏超;郭勇安;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2016-07-05 - 公布日： 2016-12-07 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：一种氧化石墨烯固载四(4‑羧基苯基)锰卟啉催化材料的制备方法及应用。包括如下步骤：先用改进的Hummers法制备氧化石墨，将氧化石墨超声分散于水中制得氧化石墨烯，再加入到N.N‑二甲基甲酰胺溶解的四(4‑羧基苯基)锰卟啉里，在50℃温度下超声5个小时，减压抽滤得到滤饼，将得到的滤饼在70℃干燥36h，即得到所需的催化材料。该催化材料制备方法快捷、简单、成本低、能耗少，应用于催化氧气氧化甲苯生成苯甲醛和苯甲醇，其转化率最高达16.3％，醇酮的产率为5.8％。此外，该催化剂便于回收，循环催化7次，催化效率没有明显降低，具有实际应用价值，是一种较为理想的仿生催化剂。
氧化石墨烯固载四羧基苯基卟啉催化材料制备方法应用

[发明专利]硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化剂的制备方法及其应用-CN201510781055.5在审
发明人：黄冠;王培;刘垚;危素娟;郭勇安;赵树凯 -专利权人：广西大学
申请日： 2015-11-13 - 公布日： 2016-04-06 - 主分类号： B01J31/26 文献下载
摘要：硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉的制备方法及其催化应用。首先采用微波法制备六角PbS纳米晶，然后通过硫化铅的硫原子和金属卟啉中心金属离子配位键作用及硫化铅对金属卟啉的超分子作用力，将四(五氟苯基)金属卟啉担载到六角PbS纳米晶而制得。该类固载催化材料用于催化氧气氧化环己烷，是在氧气压力为0.7～0.9MPa、反应温度140～150℃、时间为2.0～4.0h，且在不添加任何溶剂和任何还原剂的反应条件下进行的。采用本发明所述的催化材料可重复使用催化氧气氧化环己烷6次，环己烷的单程转化率最高可达32.4％，醇酮产率为21.7％。
硫化铅固载四苯基金属卟啉催化剂制备方法及其应用

[发明专利]纳米孔壳聚糖共价接枝金属卟啉催化剂及制备方法和应用-CN201510715714.5在审
发明人：黄冠;莫林强;陈祥凤;陈曦;郭勇安;赵树凯;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2015-10-28 - 公布日： 2016-01-06 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明公开了一种纳米孔壳聚糖共价接枝金属卟啉催化剂及制备方法和应用，该催化剂包括以下重量份的原料：四(五氟苯基)金属卟啉0.040~0.042份、纳米孔壳聚糖微球40~42份、乙二醇560~580份、200~220份二氯甲烷和200~220份甲醇。与现有产品相比，纳米孔壳聚糖共价键联作用和氨基第六轴向配位作用，使四(五氟苯基)金属卟啉接枝固载更加牢固，同时又有戊二醛通过席夫碱跟壳聚糖氨基交联，使得催化剂的整体结构更加稳固，从而使得催化剂具有稳定性高、催化效能高等优点。制备催化剂的工艺简单、绿色环保、无毒无污染、反应时间短、易回收、可多次循环使用等特点，具有良好的生态效益、社会效益和经济效益。
纳米聚糖共价接枝金属卟啉催化剂制备方法应用

[发明专利]一种纳米孔壳聚糖四(4-磺酸基苯基)金属卟啉微球及其制备方法和使用方法-CN201510036031.7在审
发明人：黄冠;卫炎勋;莫林强;刘垚;原汝讯;危素娟;郭勇安 -专利权人：广西大学
申请日： 2015-01-23 - 公布日： 2015-05-27 - 主分类号： C08B37/08 文献下载
摘要：一种纳米孔壳聚糖四(4-磺酸基苯基)金属卟啉微球，组分原料：纳米孔壳聚糖微球，四(4-磺酸基苯基)金属卟啉，水。制备方法为：制备四(4-磺酸基苯基)金属卟啉溶液；加入纳米孔壳聚糖微球、水，搅拌，常温下反应1～1.5h，得壳聚糖四(4-磺酸基苯基)金属卟啉微球湿品；干燥，即得产品。利用本发明产品催化氧气氧化乙苯制备苯乙酮和1-苯乙醇的方法为：将乙苯加入反应釜，加入0.5～1.5g的纳米孔壳聚糖四(4-磺酸基苯基)金属卟啉微球，搅拌，升温，反应3～4h，氧气流量为0.02～0.04m3/h。本发明制备所得四(4-磺酸基苯基)金属卟啉微球催化性能强，主要产物收率高，催化过程中所需反应条件较易实现。
一种纳米聚糖磺酸基苯基金属卟啉及其制备方法使用方法

[发明专利]一种壳聚糖金属卟啉纳米孔催化材料及其制备方法和使用方法-CN201410493531.9在审
发明人：黄冠;曾凯;莫林强;赵树凯;卫炎勋;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2014-09-24 - 公布日： 2015-01-07 - 主分类号： B01J31/28 文献下载
摘要：一种壳聚糖金属卟啉纳米孔催化材料，组分有壳聚糖纳米孔材料颗粒、金属卟啉、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、二氯亚砜。制备方法为：将二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、金属卟啉放入反应器内，通气加热至回流时滴加二氯亚砜，回流0.5h后，加壳聚糖纳米孔材料颗粒，继续回流3h后，冷却、过滤，用二氯甲烷浸泡、洗涤、干燥后即得壳聚糖金属卟啉纳米孔催化材料，用于催化空气氧化乙苯生成苯乙酮和1-苯乙醇，反应温度为130～155℃，反应时间为3.0～4.0h。本发明制备催化材料方法简捷，所得催化剂用于催化乙苯制得苯乙酮和1-苯乙醇产率高，催化材料使用后可重复利用，大大降低了成本，提高了经济效益。
一种聚糖金属卟啉纳米催化材料及其制备方法使用方法

[发明专利]壳聚糖接枝四（对-羧基苯基）金属卟啉制备方法及其应用-CN201310519981.6有效
发明人：黄冠;彭艳;蔡景莉;曾凯;危素娟;郭勇安;赵树凯 -专利权人：广西大学
申请日： 2013-10-29 - 公布日： 2014-02-05 - 主分类号： C08B37/08 文献下载
摘要：一种壳聚糖接枝四（对-羧基苯基）金属卟啉制备方法及其应用，包括如下步骤：取所述金属卟啉加入装有二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶中，通入干燥氮气，加入氯化亚砜，加热搅拌。加入壳聚糖粉末和二氯甲烷，加热回流下反应；抽滤，用二氯甲烷洗涤，再在索氏提取器中洗去滤饼中未酰胺化的金属卟啉。滤饼经真空干燥，即得壳聚糖接枝四（对-羧基苯基）金属卟啉。本发明催化材料的制备方法简单，用于催化乙苯氧化，与催化氧化的产物容易分离，能回收重复使用催化至少4次，其乙苯平均转化率13.79～18.42%，酮醇（苯乙酮与1-苯乙醇总和）平均产率10.87～15.51％。
聚糖接枝羧基苯基金属卟啉制备方法及其应用

[发明专利]一种多孔型仿生催化材料的制备方法及其应用-CN201210531414.8无效
发明人：黄冠;沈莉;蔡景莉;郭勇安;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2012-12-11 - 公布日： 2013-04-24 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明公开一种多孔型仿生催化材料的制备方法和应用，将壳聚糖溶于乙酸溶液，搅拌滴加氨水至pH=6.5~7，再加入四(对羧基苯基)金属卟啉乙醇溶液，搅拌24h后，加入NH4HCO3溶液搅拌均匀，红外灯烘干，再真空干燥制得多孔型仿生催化材料。其原料组成和质量份数为：壳聚糖17.6份，冰醋酸8.78份，氨水0.0878份，金属卟啉0.0176份，碳酸氢铵43.9份，蒸馏水500份和乙醇100份。本催化材料与金属卟啉均相催化剂相比，金属卟啉用量少、成本低，容易分离。能显著提高环己烷的单程转化率和主要产物的收率，能重复使用至少7次，其环己烷平均转化率15.2~17.0%，酮醇平均产率10.9~12.7％。
一种多孔仿生催化材料制备方法及其应用

[发明专利]一种多孔型壳聚糖金属卟啉复合物及其制备方法和应用-CN201210459896.0无效
发明人：黄冠;胡耀东;彭艳;郭勇安;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2012-11-15 - 公布日： 2013-02-20 - 主分类号： C08B37/08 文献下载
摘要：本发明公开了一种多孔型壳聚糖金属卟啉复合物及其制备方法和应用，主要原料组成：壳聚糖17.6份、冰醋酸8.78份、氨水0.0878份、金属卟啉0.0176份、碳酸氢铵43.9份和去离子水542.06份。制备方法是在壳聚糖溶胶液体中加入氨水调节pH=6.5-7，加入四(对磺酸基钠)苯基金属卟啉水溶液，搅拌24h，过滤得浆糊状胶体，再加入NH4HCO3搅拌均匀，加热燥干制得多孔型壳聚糖四(对磺酸基钠)苯基金属卟啉复合物。该复合物用于催化甲苯，显著提高了甲苯的单程转化率和主要产物的收率，其中钴卟啉催化甲苯的转化率高达12.44%，催化剂转化数为2.53×105，醛醇产率可达5.93%。
一种多孔聚糖金属卟啉复合物及其制备方法应用

[发明专利]一种纳米硫化锌金属卟啉催化剂及其制备方法和应用-CN201210387198.4有效
发明人：蒋月秀;黄冠;宁星星;罗宗昌;危素娟 -专利权人：广西大学
申请日： 2012-10-12 - 公布日： 2013-02-13 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明公开了一种纳米硫化锌金属卟啉催化剂及其制备方法和应用，方法由七水合硫酸锌与九水合硫化钠反应得到硫化锌沉淀，再将硫化锌与金属卟啉反应制备纳米硫化锌金属卟啉催化剂，主要原料组成和质量份数为：七水合硫酸锌16.198份、九水合硫化钠13.529份、金属卟啉0.006份、有机溶剂26.350～32.297份和去离子水适量。该催化剂显著提高了环己烷的单程转化率和主要产物的收率，环己烷的转化率高达72.9%，催化剂转化数为9.4×105，酮醇产率可达27.0%，且可以回收重复使用，制备方法简单、成本低，金属卟啉用量少、易于分离，是一种较理想的仿生工业催化剂，其有较好的经济效益和社会效益。
一种纳米硫化锌金属卟啉催化剂及其制备方法应用

[发明专利]一种氧化锌离子键接枝和配位负载四(4-羧基苯基)金属卟啉催化剂的方法-CN201210056641.X无效
发明人：黄冠;罗宗昌;胡耀东;危素娟;蒋月秀;郭勇安 -专利权人：广西大学
申请日： 2012-03-06 - 公布日： 2012-09-19 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：一种氧化锌离子键接枝和配位负载四(4-羧基苯基)金属卟啉催化剂的方法，是用蒸馏水溶解硫酸锌，再用氢氧化钠溶液调节pH值至7-8，得到Zn(OH)2悬浊液。经抽滤，洗涤，得到新鲜的Zn(OH)2沉淀物。将所述新鲜的Zn(OH)2沉淀物转入容器中，保持温度在60～70℃，滴加溶解有四(4-羧基苯基)金属卟啉的有机溶剂，电动搅拌6～7h，减压蒸出溶剂，抽滤、洗涤，滤饼经120～170℃真空干燥6～8h，获得负载金属卟啉催化剂。用所述催化剂催化氧气氧化甲苯，甲苯转化率为8.19%，醛醇选择性为56.97%，转化数为7.52×104。它可回收有效重复使用催化10次，仍维持原催化活性。
一种氧化锌离子键接枝负载羧基苯基金属卟啉催化剂方法

[发明专利]用两性勃姆石离子键接枝固载四(4-羧基苯基)金属卟啉的方法-CN201210056631.6无效
发明人：黄冠;罗宗昌;胡耀东;危素娟;蒋月秀;郭勇安 -专利权人：广西大学
申请日： 2012-03-06 - 公布日： 2012-09-19 - 主分类号： B01J31/26 文献下载
摘要：一种用两性勃姆石离子键接枝固载四（4-羧基苯基）金属卟啉的方法，是将一定量的氨水加入一定量的AlNO3·9H2O溶液，调节至pH=8，抽滤后获得新鲜的Al(OH)3沉淀物。将Al(OH)3沉淀物溶解于一定量的有机溶剂中，在搅拌并升温到50~65℃下，加入含一定量四（4-羧基苯基）金属卟啉的有机溶剂，搅拌6h，冷却至室温，抽滤，用蒸馏水洗滤饼，在155~165℃下真空干燥5~6h，即获得目标催化剂。采用本发明，环己烷的转化率达27.0%，酮醇总选择性在65.6%以上，转化数达到4.7×105，酮醇产率为17.7%。并且可回收重复使用催化10次。
两性勃姆石离子键接枝固载四羧基苯基金属卟啉方法

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