[发明专利]用于生产中间馏份的新的加氢裂化催化剂

说明书

本发明是有关石油重馏份加氢转化的新型催化剂，至少包括一种经特殊改进的酸式Y型沸石作为基本组份。

石油重馏份的加氢裂化是一种很重要的炼制方法，它由商业价值低的重质原料生产出较轻的馏份，如汽油、喷气燃料和轻柴油，炼厂应该使其生产适应生产所需结构的产品。与催化裂化相比较，催化加氢裂化的优点在于可得到质量很好的中间馏份、喷气燃料和汽油。另一方面，所生产的汽油的辛烷值则大大低于从催化裂化所得的汽油的辛烷值。

用于加氢裂化的催化剂全部都是双功能的，由酸性功能与加氢的功能相结合。酸性功能是由具有表面酸度而比表面很大的（约150至800米²/克）基料所提供，如卤化的氧化铝（特别是经氯化的或经氟化的氧化铝），氧化硼与氧化铝结合物，无定形硅石一氧化铝和沸石。加氢功能是由元素周期表第Ⅷ族的一种或几种金属所提供，例如镍、钯或铂，或者从周期中第Ⅵ族中所选出的至少两种金属（尤其是钼和钨）和周期表第Ⅷ族的两种金属（尤其是钴和镍）的组合，该组合中的至少两种金属属于两个不同族（指已提到的Ⅵ和Ⅷ族）。

两种各自的酸性和加氢功能之间的平衡，是影响催化剂的活性和选择性的基本参数。酸性的功能弱而加氢功能强，催化剂的活性就低，一般是在高温下（约≥390°），和在低空速下操作（VVH表示每小时每单位体积催化剂所处理的原料体积数，一般小于2）。但它却对中间馏份具有好的选择性。相反强的酸性功能和弱的加氢功能的催化剂活性很高，但对中间馏份的选择性却很差。

在已有的催化裂化催化剂中，大部分是弱酸性基料，例如无定形硅石一氧化铝。这些体系用于生产质量很好的中间馏份，或者当它的酸性很弱时，还用于生产油基。

在低酸性基料中，还包括无定形硅石一氧化铝组。许多市售的加氢裂化催剂是由硅石一氧化铝与第Ⅷ族的一种金属相组合，或较好的是，当原料中要处理有害的杂原子含量超过0.5%（重量）时，与第ⅥB族和第Ⅷ族的金属的硫化物相组合。这些体系对中间馏份的选择性很好，生成的产物质量好。这些催化剂，就其最小的酸性而言，还能生产润滑基油。这些基于无定形基料的催化体系，如已指出过的它们的缺点是活性低。

酸性沸石较其他已指出过的酸性基料的优点是具有较高的酸度。因此含有这种酸性沸石的新催化剂活性更高，为此可在较低温度下和/或在一较大的空速下（VVH）进行操作。另一方面，较高的酸度改进了催化剂的相应的两种酸性和加氢功能之间的平衡，这样与现有的催化剂相比可以很大地改进催化剂的选择性，即催化剂的裂解能力大，所以生成的汽油较中间馏份为多。

本发明是有关一种新型沸石催化剂，该催化剂含有一种物理性能和酸度经特殊改进的沸石，和一种基于氧化铝或以后将说明的组合氧化物的无定型基料，并且尤其是其大部分的孔是由孔径大于7.5nm的孔所组成为特征。这种新型催化剂与现有技术中以沸石为基质的其他体系比较，具有相当大的活性和中间馏份选择性。

用于本发明的催化剂的沸石（2至80%最好为3至50%（重量））是一种酸性HY沸石，具有许多特点（其测定方法将在后面细述）：SiO₂/Al₂O₃之比约在8和70之间，较好为12和40之间;在1100℃下经煅烧后沸石中的钠含量小于0.15%（重量）;单元晶格的结晶参数a_O在24.55×10^-10米和24.24×10^-10米之间，最好是24.38×10^-10和24.26×10^-10米之间;钠离子再生容量C_Na，以每100克经中和经煅烧改进的沸石的钠的克数表示，大于0.85（钠离子再生容量C_Na将在以后章节中予以详细说明）;以BET法测定的比表面大于400米²/克（较好为大于550米²/克）;当分压为2.6托（346.6帕）（P/Po＝0.10）时，在25℃下水蒸汽吸附容量约大于6%（重量）;以BJH方法测定，双峰型微孔分布除包括典型的集中在直径为0.8-0.9nm的孔结构之外，还包括二次粒子间微孔，而分布更广，范围在1.5至8.0nm之间，最好在2.0和6.0nm之间，所说的二次微孔，占沸石的孔容的1至20%，如后面所述。

用如下方法来测定不同的特性：

-SiO₂/Al₂O₃摩尔比用化学分析方法测定，当铝的数量变小时，如小于2%，用原子吸收光谱测定的方法可具有较大的精确度。