[发明专利]一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种C5和/或C9二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用，属于石油化工技术领域。本发明通过对分子筛进行碱交换，洗掉没有成分分子筛骨架的硅，润化分子筛的孔道结构，提高浸渍活性组分的分散性，从而有利于活性组分作用的发挥；再进行酸交换，增加分子筛骨架上的酸性位点和酸值强度，提高催化剂的加氢性能，降低一段加氢后的二烯烃值和二段加氢后石油树脂的溴值；本发明将改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物进行第一焙烧，在扩孔剂的作用下形成新的孔道，得到双介孔载体；双介孔结构可以把少量的不饱和二烯烃进行加氢饱和，进而延长催化剂的使用寿命。

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，尤其涉及一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

近年来随着世界和我国乙烯原料轻质化的快速发展，我国对大量乙烯裂解装置进行了建设和投产，其中带来了大量的副产物馏分C5/C9石油树脂资源。将C5/C9石油树脂资源进行二段加氢可以使不饱和烯烃变为饱和烷烃，同时提高石油树脂的化学稳定性。二段加氢后的产品可广泛应用于胶黏剂、涂料、橡胶、路标漆、油墨、油田化学剂、化工助剂、油漆以及造纸与橡胶等领域。

但目前C5/C9二段加氢精制催化剂普遍存在着加氢效率不高，且一段加氢后二烯烃含量过高会使得催化剂更易于结焦，导致催化剂寿命变短。同时完成二段加氢后得到的石油树脂还存在溴值较高的现象。

发明内容

本发明的目的在于提供一种C5和/或C9二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用，本发明的催化剂加氢效率高、使用寿命长，且二段加氢后得到的石油树脂溴值较低。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛；

将所述改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物依次进行干燥和第一焙烧，得到双介孔载体；

将所述双介孔载体浸渍到活性组分前驱体溶液中，将浸渍后的体系进行干燥，待溶液蒸干后进行第二焙烧，得到C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂；

所述活性组分前驱体溶液中的活性元素包括钴、钼和镍中的至少两种。

优选地，所述熟化处理的温度为60～80℃，保温时间为6～12h。

优选地，所述碱交换使用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或氨水；所述碱以碱液的形式使用；所述碱液中碱的浓度为0.2～4.0wt％；所述碱交换的时间为1～5h。

优选地，所述酸交换使用的酸为磷酸、硼酸、硝酸、盐酸或柠檬酸，所述酸以酸的水溶液形式使用，所述酸的水溶液中酸的浓度为0.5～4.0wt％；所述酸交换的时间为1～5h。

优选地，所述基料包括γ-氧化铝和/或拟薄水铝石；

所述粘合剂包括高铝水泥、高岭土、凹凸棒土和羊肝土中的一种或多种；所述粘合剂的质量为改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂总质量的1.0～6.0％；

所述扩孔剂包括纤维素粉、田菁粉、活性炭粉和膨润土中的一种或多种；所述扩孔剂的质量为改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂总质量的1.0～6.0％；

所述改性分子筛的质量为改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂总质量的10～40％。

优选地，所述第一焙烧的温度为400～600℃，保温时间为2～4h。

优选地，所述第二焙烧的温度为400～600℃，保温时间为2～4h。