[发明专利]一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法

说明书

本发明公开了一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，包括将除油脱酸脱氨后的高浓度含酚废水连续串联进入两级沉淀、分离单元，一级沉淀采用Ba²⁺离子为沉淀剂，将高浓度含酚废水中的酚沉淀、分离，二级沉淀采用Ba²⁺离子沉淀剂，将废水中残留的Ba²⁺离子沉淀、分离，所述的Ba²⁺离子可以是BaCl₂、Ba(NO₃)₂等可溶性钡盐，并在生成酚钡盐后可利用含相同阴离子的酸再生，实现Ba²⁺离子回用。所述的Ba²⁺离子沉淀剂可以是Na₂SO₄、H₂SO₄、CO₂、硫酸盐、碳酸盐等物质，与Ba²⁺离子反应后可完全生成难溶性钡盐沉淀；本发明方法处理后的脱酚废水最佳时COD可低至3000mg/L以下、总酚低于200mg/L、Ba²⁺浓度低于5mg/L，满足常规后续生化处理的安全、稳定运行要求，重金属Ba²⁺排放浓度低，可满足严格的环保排放标准要求。

技术领域

本发明涉及一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，属于高浓度含酚废水处理技术领域。

背景技术

煤化工废水是一种污染物成分极其复杂、难降解物质较多的高浓度有机废水，含有油类、酚类、氰化物、硫化物等多种污染物，如煤气化、焦化、兰炭等行业的废水污染程度极其严重。其中，酚类污染物毒性强，成分复杂，不但有单元酚、又有多元酚，一方面，酚类污染物在煤化工废水处理中也属于难处理污染物，如处理不好，会影响后续处理单元的正常运行，另一方面，从废水中回收高价值的酚类物质，实现废物的回收利用，可获得高经济价值，有利于降低高浓度含酚废水的处理成本。

回收废水中酚的方法很多，有溶剂萃取法、蒸汽脱酚法、吸附脱酚法、多效蒸发钠盐脱酚、金属离子沉淀脱酚法、液膜技术、离子交换法等，新建煤化工、焦化厂大都采用溶剂萃取法，但能耗高、运行成本高。

申请号CN201610552816.4的中国专利公开了一种煤化工高浓度含酚废水的处理方法，所述处理方法的具体操作包括：将所述煤化工高浓含酚废水用脱酚萃取剂甲基丙基酮在30-80℃进行萃取，得到萃取相和萃余相；其中所述煤化工高浓度含酚废水中总酚含量不低于2000mg/L。该发明专利在溶剂回收阶段更节能，水塔的能耗大大降低；而且甲基丙基酮具有优异的萃取效果，使得该发明处理方法能够有效的降低高浓含酚废水中酚类物质的含量。但是由于煤化工高浓度含酚废水中多元酚类物质的多样性，很难选取一种萃取剂对所有的多元酚都适用，特别是对于焦化、兰炭等成分更为复杂的废水，萃取效率显著降低，萃取剂的损耗严重，导致后续生化菌死亡，装置难以稳定运行，且酚塔、水塔等工艺流程长、能耗高，运行成本高。

申请号CN201620059777.X的中国专利公开了一种利用酚钠盐制取粗酚的装置，该实用新型专利包括：预处理系统：降低从兰炭生产废水萃取脱酚生产出的酚钠盐溶液中的含尘量和含油量；酸析系统：以预处理后的酚钠盐溶液为主流体，以硫酸溶液为副流体，用于提取出粗酚；净化系统：用于对提取出的粗酚进行净化，去除粗酚中的游离酸。该实用新型以兰炭生产废水萃取脱酚生产出的酚钠盐溶液为原料进行生产粗酚，所述的酚钠盐溶液仅经过预处理、酸析后即可得到粗酚，大大降低了硫酸对管道的腐蚀作用，且工艺简单，路线短，大大提高了粗酚的生产效率。该实用新型专利仅对萃取工艺的酚钠盐处理、酚回收部分进行了优化，无法避免萃取工艺效率低、萃取剂损耗严重等问题，且采用NaOH与萃取相中酚类物质反应生成酚钠盐溶液，再用硫酸酸析提取出粗酚，NaOH消耗成本高，生成的Na₂SO₄废水也无法回收，导致了废水中盐含量增加，增加了后续废水的脱盐处理难度。