[发明专利]一种从废负载型银催化剂中回收银的环保方法

说明书

一种从废负载型银催化剂中回收银的环保方法，包括以下步骤：向废负载型银催化剂中加入氧化剂和4～6mol/L的NaCl溶液，调节pH为1～2，液固比为(2～8)：1，浸出数小时直至单质态银完全溶解；将混合料过滤，进行液固分离得到作为浸出液的滤液Ⅰ和滤渣Ⅰ；银以络合离子的形式存在于滤液Ⅰ中；回收银：向滤液Ⅰ中加入还原剂，调节pH为12～13，过滤得到滤液Ⅱ和银粉粗品；向滤渣Ⅰ中加入4～6mol/L的NaCl溶液，洗涤过滤分离后得滤液Ⅲ和滤渣Ⅱ；将银粉粗品经过酸洗、脱水后得到纯净银粉。该方法反应产物无毒无害、清洁环保，浸出剂循环使用，同时成本低、回收率极高，经济效益好。

技术领域

本发明涉及石油化工领域废弃物再生利用技术领域，具体涉及一种从废负载型银催化剂中回收银的环保方法。

背景技术

负载型银催化剂在石化领域广泛应用，如生产乙烯制环氧乙烷/乙二醇过程中使用到的银催化剂，经过一定使用周期后，由于缓慢氧化或有害杂质的毒化，使银渐渐失去催化作用。一般石化领域负载型银催化剂银含量达10～30％，由于银金属的经济价值所在，对失效催化剂中的银金属进行回收显得十分必要。

国内回收负载型银催化剂中银金属，基本上是采用硝酸溶解法。硝酸能溶解银，形成硝酸银溶液，而载体α-Al₂O₃不溶解，从而达到银与载体α-Al₂O₃分离的目的。该方法的主要缺点是：(1)硝酸在氧化银时产生大量的氮氧化物，污染环境；(2)对于被氯元素污染的废银催化剂，硝酸无法溶解其中以氯化银形式存在的银，降低了银的回收率。

除了硝酸溶解法，目前，从负载型废银催化剂中回收银的方法还有以下几种：(1)公开号为CN102994772B的专利公开了一种从含银废料中回收银的方法，该方法是用8～20vt％硝酸或95～98vt％浓硫酸将银溶解，使其进入溶液，溶液中通入乙炔气体，使银离子转化为乙炔银沉淀，然后用二甲基肼还原乙炔银得到银单质和乙炔，回收乙炔可重复使用，该方法使用硝酸，会产生氮氧化物，使用浓硫酸会产生SO₂，均会污染环境，且乙炔属易燃易爆气体，对反应容器的密闭性要求极高；(2)公开号为CN103276216B的专利公开了一种从废银催化剂中回收银的方法，该方法采用火法直接熔炼，其回收率98％，产品纯度99.8％，该方法的不足之处是熔炼渣含银较高，需送其它有色冶炼厂继续回收，产品纯度达不到1^#银标准，还需进一步精炼；(3)公开号为CN105525310A的专利公开了一种从含银废料中回收银的方法，该方法利用了银络合物的溶解度特性，但该方法只适用于处理物料所含银为化合态的情况，由于没有氧化剂，单质银是不能变成化合态而被络合剂络合的，故不适用对于以单质银形式存在的废银催化剂回收银；(4)公开号为CN107034360B的专利公开了一种从环氧乙烷催化剂中回收银和铼的方法，该方法用硝酸同时溶解银和铼，选用合适的吸附剂选择性吸附铼，从而分离银与铼，该方法同样存在氮氧化物污染环境的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从废负载型银催化剂中回收银的环保方法，该方法中使用的试剂易得且反应产物无毒无害、清洁环保，能够降低生产成本、提高回收率，进一步提高经济效益。

为了实现上述目的，本发明提供了一种从废负载型银催化剂中回收银的环保方法，包括以下步骤：

(1)浸出：向废负载型银催化剂中加入氧化单质银所需氧化剂理论量1.2～1.5倍的氧化剂和4～6mol/L的NaCl溶液，调节pH为1～2，液固比为(2～8)：1，对含银废催化剂浸出数小时直至单质态银完全溶解；

(2)过滤：将步骤(1)得到的混合料过滤，进行液固分离得到作为浸出液的滤液Ⅰ和滤渣Ⅰ；银以络合离子[AgClx]^(x-1)﹣的形式存在于滤液Ⅰ中；