[发明专利]一种从酸泥中氯化浸出分离硒汞铅的方法

说明书

本发明公开了一种从酸泥中氯化浸出分离硒汞铅的方法，包括如下步骤：a、氧化浸出：将含有硒汞铅等多金属的酸泥加酸调浆，加入氯酸钠氧化浸出，将所述浸出液过滤，滤渣为含铅渣送铅回收系统，含硒汞滤液冷却后送硒汞回收工段；b、还原沉硒：往上述含硒汞滤液加入还原剂硫脲对硒进行还原，反应完全后将溶液过滤，得到粗硒及含汞滤液，含汞滤液送汞回收工序，粗硒用盐酸溶液洗涤后过滤，得到洗液和纯度为95~96%的粗硒，洗液送氧化浸出调浆使用；c、硫化沉汞：往上述含汞滤液加入硫化钠，得到沉汞渣和沉汞后液，沉汞渣用做汞回收原料，沉汞后液经除盐后，送氧化浸出调浆使用。本方法可清洁高效地分离并回收硒汞铅，提高金属综合回收率，减少环境污染。

技术领域

本发明属于资源综合利用技术领域，具体涉及从铜冶炼厂、铅冶炼厂和锌冶炼厂烟气制酸产生的酸泥中氯化浸出分离硒汞铅的方法，提供了一种清洁高效的分离回收新方法。

背景技术

硒是一种重要的工业原料，也是人和动物体内必需的微量元素之一。由于硒具有半导体、光敏感等特性，所以常用来制造光敏元件、电器元件、光学仪器等；在冶金尤其是电解锰行业、化学、玻璃等工业领域，硒得到了广泛的应用；在营养、医学、生命科学上，硒是动物体重要的营养元素，可以提高免疫力和预防癌症。

硒的应用非常广泛，但资源却极为稀少、分散，很少有集中的矿床，地壳中的含量为一亿分之一。据统计，2018年全球硒总产量为2810吨，2019年为2800吨。硒伴生于硒铜矿、硒铜银矿、硒银铅矿和辉汞矿等矿物，主要来源于铜冶炼厂、铅冶炼厂和锌冶炼厂烟气制酸产生的酸泥。目前，国内外从酸泥中提硒的方法主要分为火法和湿法，其中火法主要有苏打法、加钙提硒法、氯化硒法、真空蒸馏法等；湿法主要有硫酸化焙烧法、氧化焙烧—碱浸法、氧压浸煮法、水溶液氯化法、萃取法、离子交换树脂吸附法等。

上述含硒原料中常含有汞铅，在提硒过程中，需要将汞铅除去，以免影响硒产品的质量并造成环境污染。为达到综合利用资源、消除硒汞铅对环境的污染、实现全流程资源节约、环境友好的冶金目的，如何清洁高效地分离并回收硒汞铅，成为硒综合回收过程的关键技术。

中国专利申请“一种铜冶炼烟气生产硫酸所产酸泥中有价元素的提取方法”(申请号：201310467218.3)公开了一种火法与湿法相结合的处理含硒酸泥流程，其工艺过程为控温固硒重构—氧化浸出—还原沉硒，可以高效回收含硒酸泥中的Se、Hg、As、Pb。但是在控温固硒重构步骤加入的CaO，在后续硫酸浸出步骤中会形成CaSO₄，CaSO₄冷却结晶后易堵塞设备和管道，也会造成焙烧渣中铅等有价金属含量降低；还原沉硒步骤加入的Na₂SO₃会引入钠盐，钠盐的增多会引起系统内的积盐，导致系统难以长期稳定地运行，同时还会降低硒的品位。

中国专利申请“一种黄金冶炼制酸酸泥多元素回收方法”(申请号：201310409902.6)公开了一种处理黄金冶炼制酸酸泥的工艺，其工艺过程为硫酸化焙烧—硝酸浸出—硫化铵沉汞—还原沉硒，得到含金银渣进行回收金银等贵金属，同时可以回收硒和汞；该方法在利用硫化铵进行沉汞时，会将亚硒酸根还原成单质硒，从而与硫化汞一起沉淀，造成硒的损失；同时，由于该方法是在HNO₃体系中，会不可避免地产生致癌气体NO_X。

中国专利申请“一种铜冶炼酸泥中铅、汞、硒综合回收的方法”(申请号：201810121491.3)公开了一种铜冶炼酸泥中铅、汞、硒综合回收方法的工艺，其工艺过程为硝酸、氯酸盐浸出—次亚磷酸钠还原沉汞—亚钠还原沉硒，利用硝酸、氯酸盐将汞和硒浸出进入溶液，一方面王水对设备的要求比较苛刻，同时系统会不可避免产生致癌气体NO_X。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从酸泥中氯化浸出分离硒汞铅的方法，属于全湿法流程，相对于火法工艺，解决了烟气排放的问题；采用硫脲还原沉硒，产出的粗硒含汞很低，与传统的SO₂或亚硫酸钠还原工艺相比，解决了粗硒含汞超标问题；采用硫化钠沉汞，使汞得到富集分离，便于下一步回收。