[发明专利]利用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测水样中左旋葡聚糖的方法

说明书

本发明公开了一种利用超高效液相色谱‑三重四极杆质谱联用仪检测水样中左旋葡聚糖的方法。该方法利用母离子作为定量离子，子离子作为定性离子，具有良好的方法灵敏度和准确性。与现有方法相比，此方法采用外标法定量，检测过程中环境、样品处理，器皿等造成的污染可以被及时检测并消除，大大增加了检测结果的可靠性；同时这一方法不对样品进行复杂的处理，保证了样品检测的准确性以及可靠的回收率；而且此方法进样量仅需2μL，非常适合于有限样品的检测。经计算得出此方法的检出限约为0.05ng/mL，定量限约为0.2ng/mL。

技术领域

本发明属于仪器分析方法技术领域，具体涉及一种利用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测水样中左旋葡聚糖含量的方法。

背景技术

左旋葡聚糖(Levoglucosan，LGA，C₆H₁₀O₅，1,6-脱水-β-D-葡萄糖)为纤维素或半纤维素经300℃以上的燃烧形成的单糖酐(MAS)中含量最多的一种，由于其在空气中可以稳定存在数十个小时乃至数天，并且在缺氧或无氧条件下降解程度非常小，例如冰芯中或沉积物中的左旋葡聚糖，因此被作为生物质燃烧产物研究中较为理想的示踪物，可以作为古气候研究或者不同时间的生物质燃烧记录载体。

左旋葡聚糖广泛存在物气溶胶、地表水、地下水以及雪冰样品、沉积物中，目前已经有很多方法可以检测左旋葡聚糖，但较成熟的方法多数为检测气溶胶中左旋葡聚糖的含量或者水溶液中高浓度的左旋葡聚糖含量。

水性样品例如冰雪样品中由于左旋葡聚糖的含量往往处于ppb级甚至更低，而且左旋葡聚糖在水中溶解性较好，不易富集、浓缩或萃取，因此较难以准确检测。已公开的冰雪样品中左旋葡聚糖含量检测的方法多数需要通过样品处理，大量进样等方法进行准确检测。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种检出灵敏、稳定准确，不对样品进行过多处理，避免引入外界污染的检测水样中左旋葡聚糖的方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案由以下步骤组成：

1、样品准备

将进样小瓶用超纯水及甲醇反复超声清洗，并在百级超净工作台中晾干，然后用移液器取待测水样注入进样小瓶并密封。

2、样品检测

利用超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪检测待测水样中的左旋葡聚糖，采用外标法进行定量；色谱柱为BEH氨基柱，流动相为质量浓度为0.1％的甲酸水溶液与甲醇体积比为80:20的混合液，采用恒流速洗脱，流速为0.1mL/min；质谱检测器为AJS-ESI源质谱检测器，离子化模式为正模式，毛细管出口破碎电压为110V，选取碰撞能为24V时产生的m/z＝185.1/125的子离子作为定性离子、m/z＝185.1/185.1的母离子作为定量离子。

上述步骤2中，优选检测时柱温箱温度为40℃。

上述步骤2中，优选进样量为2μL。

上述步骤2中，优选单针运行时间为5min，后运行时间2min。

上述步骤2中，优选质谱源参数为：干燥气温度300℃、干燥气流量5L/min、鞘气温度250℃、鞘气流量11L/min、毛细管电压3.5KV、喷嘴电压500V。

上述步骤2中，外标法定量的线性范围0.25～50ng/mL。

与现有技术相比，本发明利用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测水样中左旋葡聚糖含量的方法具有如下特点：