[发明专利]一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺在审
| 申请号： | 201810682778.3 | 申请日： | 2018-06-28 |
| 公开（公告）号： | CN110655442A | 公开（公告）日： | 2020-01-07 |
| 发明（设计）人： | 郑龙生;方东;张亮;李付香 | 申请（专利权）人： | 江苏丰华化学工业有限公司 |
| 主分类号： | C07C17/14 | 分类号： | C07C17/14;C07C17/383;C07C25/02 |
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| 地址： | 224555 江苏省盐城*** | 国省代码： | 江苏;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 氯化 侧链 邻氯三氯甲苯 邻氯甲苯 收率 目标化合物 催化工艺 反应条件 分离提纯 减压精馏 三废排放 生产过程 副产物 氯代物 苯环 单氯 氯代 过滤 中和 | ||
本发明公开了一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺。以邻氯甲苯为原料，以邻氯甲苯为原料，经侧链氯化、减压精馏、中和、过滤等步骤得到邻氯三氯甲苯目标化合物。本发明与现有技术相比，采用的分步催化工艺，反应条件较温和，生产过程未增加特殊设备；侧链三氯化选择性高，极大降低了单氯代物、二氯代物、侧链与苯环氯代副产物生成，简化了分离提纯过程，降低了有机三废排放；收率为99%左右，比普通氯化工艺收率约高10%左右。
技术领域
本发明涉及一种农药化工中间体产品的制备方法，特别是一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺。本方法适用于以邻氯甲苯为原料，经催化侧链氯化、精馏、中和等工序合成邻氯三氯甲苯的场合。
背景技术
邻氯三氯甲苯是重要的医药中间体，其分子结构中的侧链氯原子被氟原子取代后可具有特殊的活性，在医药、农药、染料等精细有机合成领域应用广泛。
目前，已知的合成方法以邻氯甲苯为原料，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯。
这种传统侧链氯化的方法的收率为90%左右，生产过程繁琐，产生大量的副产物盐酸和次氯酸钠溶液并伴有废气排放。此外，侧链氯化时有单氯代物、二氯代物、侧链与苯环氯代副产物生成，造成目标产物的转化率和收率低下、分离提纯过程繁琐耗时，有机三废量大。
发明内容
本发明所要解决的技术难题是，克服现有技术的不足，提供一种催化侧链氯化合成邻氯三氯甲苯的新方法，以邻氯甲苯为原料，无机盐氯化亚铜和铜粉混合物做催化剂，催化侧链氯化，得到邻氯三氯甲苯目标化合物。
本发明的技术解决方案如下：
催化侧链氯化：将邻氯甲苯投入反应釜中，升温到一定温度，分批加入催化剂，开始通入干燥的氯气，流量40～80 m3/h，以后每隔15分钟加一次催化剂，控制温度115～125℃，反应时间20小时以上。当邻氯二氯甲苯含量小于0.5%时停止通入氯气，改为通入干燥空气排出反应釜中未反应的氯气、反应产生的氯化氢气体和气体杂质，得到邻氯三氯甲苯粗产品。
（2）精馏：将步骤（1）得到的粗产品减压精馏后得到纯度99wt%以上的邻氯三氯甲苯。
（5）中和包装：将步骤（2）得到的纯度99wt%以上的邻氯三氯甲苯转入中和釜，加入一定量的纯碱，开启搅拌中和到pH呈现中性后经过滤，然后包装邻氯三氯甲苯成品。
步骤（1）所述催化剂为：氯化亚铜与铜粉的混合物。
催化剂各成分的质量比例：1:1。
催化剂采用分批加入方式，每批间隔15分钟，分4批加完。
反应所用原料的质量比为：邻氯甲苯：催化剂=1：0.05～0.1。
反应所需的温度为115～125℃。
反应所需的时间为20～24小时。
步骤（2）减压精馏条件为：真空度0.095Mpa，回流比5:2～3:1，收集塔顶气相温度145～148℃的馏分，冷凝后得到目标化合物。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是经济效益和社会效益显著：
1、本发明以邻氯甲苯为原料生产邻氯三氯甲苯，原料来源广泛，价格低廉；
2、本发明采用的催化剂为市售普通化工原料，来源广泛，成本较低；
3、本发明采用的分步催化工艺，反应条件较温和，生产过程未增加特殊设备；
4、本发明侧链三氯化选择性高，极大降低了单氯代物、二氯代物、侧链与苯环氯代副产物生成，简化了分离提纯过程，降低了有机三废排放；
5、本发明收率为99%左右，比普通氯化工艺收率约高10%左右。
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