[发明专利]一种3;7-二甲基-3-乙酰巯基-6;7-环氧-辛醛的制备方法

说明书

本发明涉及一种3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6,7‑环氧‑辛醛的制备方法，包括以下步骤：在室温下，在二氯甲烷溶剂中，将3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6‑辛烯醛和间氯苯过甲酸搅拌反应4～10h，反应结束后用氢氧化钠水溶液调节反应液pH至中性后，用乙醚提取，所得的有机层干燥，过滤，滤液浓缩后得到3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6,7‑环氧‑辛醛粗产物，再经硅胶柱分离，即得到高纯度的3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6,7‑环氧‑辛醛；本发明同现有技术相比，制备过程简单，操作方便，收率高，最终产物3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6,7‑环氧‑辛醛纯度高，且生产成本较低，适于工业化生产。

[技术领域]

本发明涉及一种芳香的含硫萜类的制备方法，具体地说是一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛的制备方法。

[背景技术]

3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C13-降异戊二烯衍生物，同时，也是柠檬醛的衍生物，是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和医药行业中，有着广泛的应用。

然而，有关3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛的合成文献报道很少。2015年，美国科学家Robert J.Canon等(Identification,Synthesis,and Characterizationof Novel Sulfur-Containing Volatile Compounds from the In-Deph Analysis ofLisbon Lemon Peels[J],2015,63:1915-1931)以柠檬醛为原料，在0℃条件下，用间氯苯过甲酸进行双键的环氧化反应，得到6,7-环氧柠檬醛。然后，再在60℃条件下，用吡啶作碱，6,7-环氧柠檬醛与硫代乙酸进行1，4加成反应，得到产物3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛。这种方法是经过二步反应得到产物，反应条件较苛刻，副产物多，产率低。

2002年，俄国科学家Yarovaya O I等(Transformations of 6,7-epoxyderivatives of citral and citronellal in various acidic media[J],Russian ofjournal of organic chemistry,2002,38(11):1594-1605)用8，9-环氧柠檬醛为原料，在酸性条件下进行了6,7-环氧柠檬醛各种重排反应的研究。

从以上报道的文献可以看出，3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛的合成是以柠檬醛为原料，用氧化剂氧化得到6,7-环氧柠檬醛。然后，6,7-环氧柠檬醛再与硫代乙酸进行1，4加成反应，得到最终产物。这种方法反应条件较苛刻，副产物多，产率低。因此，目前迫切需要提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、高产率、高纯度的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛的制备方法。

[发明内容]

本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛的制备方法，不仅原料易得、制备过程简单、操作方便、高得率、高纯度，而且生产成本较低，适于工业化生产。

为实现上述目的设计一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛的制备方法，包括以下步骤：(1)在室温下，将3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛和间氯苯过甲酸溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌反应4～10h，反应结束后，用氧化钠水溶液调节反应后的溶液pH至中性，得到中性反应液；(2)将步骤(1)所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层进行干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛粗品；(3)将步骤(2)所得的粗品经柱层析分离，即得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6,7-环氧-辛醛纯品。

进一步地，步骤(1)中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为5～20wt％。