[发明专利]一种pH响应星型两亲性聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种pH响应星型两亲性聚合物，其特征在于，具有如通式(I)所示的化学结构：

其中，x和y独立的选自5～100，z选自5～40。

2.根据权利要求1所述的pH响应星型两亲性聚合物，其特征在于，所述pH响应星型两亲性聚合物的数均分子量为1.1～1.3。

3.如权利要求1或2所述的pH响应星型两亲性聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)在惰性气体和无水条件下，将1,3,5,7-四羟基金刚烷、ε-己内酯和第一催化剂在第一反应溶剂中反应，得到金刚烷基聚己内酯；

b)在惰性气体和无水条件下，将所述金刚烷基聚己内酯与缚酸剂、2-溴异丁酰溴在第三反应溶剂中反应，得到溴化的金刚烷基聚己内酯；

c)惰性气体保护下，将所述溴化的金刚烷基聚己内酯作为大分子引发剂与甲基丙烯酸-二乙氨基乙酯、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、第二催化剂、配体和还原剂在第四反应溶剂中采用原子转移自由基聚合的方法连续聚合，得到所述pH响应星型两亲性聚合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤a)中，所述1,3,5,7-四羟基金刚烷与ε-己内酯摩尔比为1:(20～400)，第一催化剂占ε-己内酯质量的0.1％～1％；

反应时间为12h～48h，反应温度为90℃～130℃。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤a)中，所述第一催化剂选自辛酸亚锡、乙酸锌、异丙醇铝或磷酸二苯酯；

所述第一反应溶剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤b)中，所述金刚烷基聚己内酯、缚酸剂和2-溴异丁酰溴的摩尔比为1:(4～40):(4～40)；

反应时间为12h～36h，反应温度为室温。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂选自吡啶或三乙胺；

所述第三反应溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃或乙腈。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤c)中，所述溴化的金刚烷基聚己内酯、甲基丙烯酸、N-二乙氨基乙酯、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、第二催化剂、配体和辛酸亚锡的摩尔比为1:(20～400):(20～160):(1～5):(1～5):(0～5)；

反应温度为20℃～70℃，反应时间为2h～8h。

9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述配体选自四甲基乙二胺、N,N,N',N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、三-(2-甲氨基乙基)胺和三-(2-乙氨基乙基)胺中的一种或多种；

所述第二催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜、硫氰酸亚铜、硫氰酸铜和溴化铜、氯化铜中的一种或多种；

所述第四反应溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃。