[发明专利]麻疯树油基聚合物/双醛纳米纤维素复合加脂剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种麻疯树油基聚合物/双醛纳米纤维素复合加脂剂的制备方法，包括以下步骤，依次制备环氧麻疯树油；制备丙烯酸酯化麻疯树油；制备麻疯树油基聚合物加脂剂；最后，制备麻疯树油基聚合物/双醛纳米纤维素复合加脂剂。本发明基于廉价易得的天然植物油为原料，引入可降解的生物基纳米材料，制备的功能型复合加脂剂具有较好的冷水乳化性和稳定性，可显著降低成革的雾化值，提高机械强度，是一种绿色环保可降解的加脂材料。

技术领域

本发明属于皮革化学品生产技术领域，涉及一种麻疯树油基聚合物/双醛纳米纤维素复合加脂剂及其制备方法。

背景技术

加脂剂是皮革加工过程中一种重要的皮革化学品，加脂剂能赋予皮革以柔软的手感，而聚合物加脂剂是一种具有两亲结构的树脂型加脂剂，其既有加脂作用，又有一定的复鞣作用；与革的结合能力较强；并且具有优良的的防水性能；但是目前石油基的聚合物加脂剂产品居多，可降解性差，污染严重，并且随着石油资源的枯竭，寻找绿色环保的可替代原料迫在眉睫。

麻疯树在我国西南山区大量种植，并且在干旱贫瘠的土地上生存能力强，产油周期短，是目前国家大力扶持的经济树种。并且其种子油不可食用，应用于化学工业不存在与民争食的问题。麻疯树油目前主要是加工获得生物柴油、润滑油和部分化学产品，在皮革工业未见报道。

现有的聚合物加脂剂产品依靠羧基与铬鞣革中的Cr³⁺结合，具有较强的结合能力，不会出现油霜。但是，该类产品稳定性差，夏天易分层，并且降解性较差。以碘值高的植物油为疏水性单体与含羧基的乙烯基单体共聚制备聚合物加脂剂虽有报道，但是年代较远，该类产品加脂剂性能较差，这主要是因为植物油双键大都为非共轭双键，聚合活性较低，接枝率低，因而通过在植物油中引入活性乙烯基，再将其与含羧基乙烯基单体聚合制备聚合物加脂剂是是一个非常好的研究方向，不仅符合可持续发展的策略，同时可以获得可降解接枝率高的聚合物加脂剂。目前，皮革制品正朝着多功能的方向发展，纳米纤维素由于具有诸多的优良性能，如：具有高的模量、韧性、小尺寸效应等优势，并且将其改性后可引入活性醛基，可与胶原纤维具有强的结合作用，故试图将双醛纳米纤维素引入麻疯树油基聚合物中来制备具有增强增韧强结合性能的功能型纳米复合加脂剂。

发明内容

有鉴于此，本发明的主要目的在于提供麻疯树油基聚合物/双醛纳米纤维素复合加脂剂及其制备方法。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

麻疯树油基聚合物/双醛纳米纤维素复合加脂剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤

步骤一：环氧麻疯树油的制备；

步骤二：丙烯酸酯化麻疯树油的制备；

步骤三：麻疯树油基聚合物加脂剂的制备；

步骤四：复合。

具体包括以下步骤，以下均为质量份，

步骤一：取45～50份的麻疯树油、9～12份的冰乙酸、0.75～1份的催化剂A，加入到250mL的三口烧瓶中，混合均匀，升温至30℃，开始滴加40～45份双氧水，滴加0.5h～1h，升温至60～65℃，反应5～6h，冷却分层除去水层并水洗至中性，即得到产物环氧麻疯树油；

步骤二：向步骤一的反应产物中加入15份丙烯酸，滴加0.5h，然后加入0.4～0.5份的催化剂B、0.1～0.3份的阻聚剂C，100℃反应3h，得到丙烯酸酯化麻疯树油；

步骤三：向步骤二产物中加入7～7.35份马来酸酐、1.3～1.5份的催化剂D、0.4～0.5份的抗凝胶剂E，5～5.5份的丙烯酸，60℃下混合均匀，升温至80～90℃，反应3～4h，调节pH为6～7，获得麻疯树油基聚合物加脂剂；