[发明专利]一种用于1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201810236483.3 | 申请日: | 2018-03-21 |
公开(公告)号: | CN110292928B | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 张晓昕;王宣;慕旭宏;宗保宁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/755;B01J23/882;B01J23/89;B01J37/00;C07C29/17;C07C33/035 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 丁炔 加氢 制备 丁烯 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种1,4-丁炔二醇加氢方法,该加氢方法包括:将1,4-丁炔二醇与催化剂在加氢反应器中接触并进行加氢处理,得到1,4-丁烯二醇;
所述加氢处理在溶剂存在或不存在的条件下进行,所述溶剂为水、甲醇、乙醇或丙醇,所述溶剂与1,4-丁炔二醇的重量比为1:(0.05-5);
所述加氢处理的条件包括:反应温度为30-150℃,氢气压力为0.1-10兆帕,反应时间为1-500分钟;以催化剂、溶剂和1,4-丁炔二醇的总重量为基准,所述催化剂的浓度为0.01-20重量%;
该催化剂为多孔非晶态合金;以元素计并以催化剂的重量为基准,该催化剂含有40-95重量%的钴、0.5-50重量%的硅和不高于20重量%的过渡金属,所述过渡金属为选自第IB族、第IIB族、第IIIB族、第IVB族、第VIB族、第VIIB族和第VIII族中的至少一种元素;
所述催化剂的制备方法包括:将钴和硅混合熔融或将钴、硅和过渡金属混合熔融,所得的混合熔融液进行骤冷处理,得到骤冷后的合金;将骤冷后的合金采用碱液进行抽提脱硅,得到所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,以元素计并以催化剂的重量为基准,该催化剂含有55-90重量%的钴、0.5-30重量%的硅和0.1-15重量%的过渡金属。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,以元素计并以催化剂的重量为基准,该催化剂含有70-90重量%的钴、5-20重量%的硅和0.5-10重量%的过渡金属。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述过渡金属为选自铁、铜、镍、钼、钨、铈、钛、锆、铬、铂、钌和钯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述过渡金属为选自钼、钌、铁、镍和铂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述骤冷处理包括:将所述混合熔融液喷射到600-1000转/分钟的通有冷却水的铜辊上,使所述混合熔融液以1000-1600℃/秒的冷却速度冷却并沿铜辊切线甩出,得到的鳞片状条带合金经粉碎至2000微米以下,得到所述骤冷后的合金;或者
所述骤冷处理包括:将所述混合熔融液以高于1300℃的温度进行雾化喷射沉积冷却,得到所述骤冷后的合金。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述抽提脱硅的条件包括:温度为10-100℃,时间为5-600分钟,所述碱液中的碱为选自氢氧化钡、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种,碱液的浓度为2-40重量%,骤冷后的合金与碱液中碱的重量比为1:(1-10)。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述加氢反应器为选自浆态床反应器、釜式反应器和流化床反应器中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述加氢处理的条件包括:反应温度为40-90℃,氢气压力为0.3-8兆帕,反应时间为60-200分钟;以催化剂、溶剂和1,4-丁炔二醇的总重量为基准,所述催化剂的浓度为0.5-8重量%。
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