[发明专利]一种MOF-二氧化锰微球及其制备方法和用途在审
| 申请号： | 201810036216.1 | 申请日： | 2018-01-15 |
| 公开（公告）号： | CN108219155A | 公开（公告）日： | 2018-06-29 |
| 发明（设计）人： | 聂广军;张立琨;李乐乐;李素萍;李一帆;刘广娜 | 申请（专利权）人： | 国家纳米科学中心 |
| 主分类号： | C08G83/00 | 分类号： | C08G83/00;A61K41/00;A61P35/00 |
| 代理公司： | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人： | 巩克栋 |
| 地址： | 100190 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 二氧化锰 微球 制备 肿瘤细胞 肿瘤组织 双氧水 二氧化锰壳层 金属元素原子 光动力治疗 不溶于水 单线态氧 富氧环境 核壳结构 微球粒径 肿瘤血管 羧基苯基 包覆 壳层 络合 内核 卟啉 照射 滞留 分解 激发 外部 | ||
1.一种MOF-二氧化锰微球，其特征在于，所述MOF-二氧化锰微球具有核壳结构，内部为MOF纳米粒子，MOF纳米粒子外部包覆有二氧化锰壳层；
所述MOF纳米粒子为四(4-羧基苯基)卟啉络合金属元素原子形成的不溶于水的晶体。
2.根据权利要求1所述的MOF-二氧化锰微球，其特征在于，所述MOF-二氧化锰微球的粒径为80～230nm；
优选地，所述MOF纳米粒子的粒径为60～120nm。
3.根据权利要求1或2所述的MOF-二氧化锰微球，其特征在于，所述金属元素为锆元素；
优选地，所述MOF纳米粒子为具有PCN-224(Zr)型晶体结构的纳米粒子；
优选地，所述MOF纳米粒子为具有光致发光效应的纳米粒子。
4.一种如权利要求1～3之一所述的MOF-二氧化锰微球制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
将MOF纳米粒子分散在水溶液中，得到MOF分散液，向其中加入水溶性聚合物，待其全部溶解后加入高锰酸钾，搅拌进行还原反应，待MOF分散液颜色转为棕色，其中的高锰酸钾被完全还原后，即得到所述的MOF-二氧化锰微球。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述MOF纳米粒子与水溶性聚合物的质量比为1:(1.8～28.8)；
优选地，所述MOF纳米粒子与高锰酸钾的质量比为1:(1～16)，进一步优选为1:1；
优选地，所述水溶性聚合物与高锰酸钾的质量比为1.8:(1～16)，进一步优选为1.8:1；
优选地，所述MOF纳米粒子、水溶性聚合物与高锰酸钾的质量比为1:1.8:1。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性聚合物包括聚烯丙基铵盐酸盐和/或聚乙二醇。
7.根据权利要求4～6之一所述的制备方法，其特征在于，所述高锰酸钾以溶液的形式逐滴滴入MOF分散液中；
优选地，所述还原反应的时间为0.5～10h。
8.根据权利要求4～7之一所述的制备方法，其特征在于，所述MOF纳米粒子通过将四(4-羧基苯基)卟啉、金属氢氧化物和苯甲酸溶于溶剂，混合均匀后反应，反应产物经过至少一次离心分离和重悬处理，之后水洗去除残余溶剂和杂质得到；
优选地，所述金属氢氧化物为氢氧化锆；
优选地，所述溶剂为二甲基甲酰胺；
优选地，所述离心分离和重悬处理的次数为3～5次；
优选地，所述离心分离的转速为12000～14000转/min，离心分离的时间为10～15min。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述四(4-羧基苯基)卟啉、金属氢氧化物和苯甲酸的质量比为1:(3～6):(28～50)，优选为1:3:28；
优选地，所述反应的反应温度为90～100℃，反应时间为5～12h。
10.如权利要求1～3之一所述的MOF-二氧化锰微球在用于制备抗肿瘤药物中的用途。
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