[发明专利]一种利用草甘膦母液制备甲基三乙基氢氧化铵的方法

说明书

本发明提供一种利用草甘膦母液制备甲基三乙基氢氧化铵的方法，包括以下步骤：将碱加入草甘膦母液中，在回流状态下进行碱解反应，回收草甘膦母液中的甲基三乙基氯化铵；所述碱解反应的温度为50～200℃；所述碱解反应的时间为0.5～24小时。本发明以草甘膦母液为直接原料，不仅可以回收具有草甘膦母液中的三乙胺衍生物‑甲基三乙基氯化铵，生产具有较高附加值的甲基三乙基氢氧化铵，节约宝贵的资源，而且可以降低草甘膦母液的后续处理难度，因而，本发明对推动草甘膦行业的母液资源化处理技术提升具有重要意义。进一步的，本发明还可利用生产的甲基三乙基氢氧化铵继续生产具有更高附加值的有机胺，带来更大的经济价值。

技术领域

本发明属于三废综合利用技术领域，尤其涉及一种利用草甘膦母液制备甲基三乙基氢氧化铵的方法。

背景技术

草甘膦是目前全球用量最大的除草剂品种，全球年使用量超过100万吨，占所有除草剂用量的48％，年产值超过60亿美元。随着抗草甘膦转基因作物使用面积的扩大，未来草甘膦的市场前景依然看好。

目前，国内草甘膦总产能接近90万吨/年，产能过剩严重。同时，草甘膦生产过程中有高浓度含磷废水的产生，环境危害大，为此，国家相关部门加大了对草甘膦行业的监管力度。一方面，从源头上抑制草甘膦原药产能的扩张，另一方面，通过多项措施，对草甘膦行业进行环保核查，引导行业自律，并对草甘膦生产过程中产生的副产物，进行标准制定等工作，以期实现草甘膦行业的清洁化生产。

草甘膦生产过程中副产物较多，如氯甲烷、甲缩醛等，均已实现了资源化回收利用。尤其是副产物氯甲烷的发现和回收，促成了草甘膦-有机硅两大行业的资源循环，形成了特点突出的循环经济优势。

甘氨酸法草甘膦生产工艺以多聚甲醛、甘氨酸、亚磷酸二甲酯为主要原料，三乙胺为催化剂，通过解聚、加成、水解反应，得到草甘膦产品。其中，催化剂三乙胺在加酸水解过程中主要以三乙胺盐酸盐形式存在，并最终留在草甘膦酸母液中。由于三乙胺用量较大，而且价值较高，因此，草甘膦生产过程中需将三乙胺盐酸盐用强碱置换回收，其工艺原理为：

N(C₂H₅)₃·HCl+NaOH ＝N(C₂H₅)₃+NaCl+H₂O (1)

溶解在草甘膦酸母液体系中的三乙胺盐酸盐与碱反应后，因难溶于水而分层，大部分三乙胺通过分层器回收，少量夹带在草甘膦母液中的三乙胺采用精馏工序进行回收，精馏残液即为草甘膦母液。

近年来，以新安集团等为代表的草甘膦龙头企业开发了草甘膦母液资源化利用技术，解决了草甘膦生产过程中副产—高浓度有机磷废水的资源化利用难题，得到了附加值较高的工业磷酸盐产品，为草甘膦行业的清洁化生产树立了新的典范。尽管如此，草甘膦生产过程中仍有其他副产物尚未得到有效利用，白白浪费了宝贵的资源。

发明内容

本发明的目的在于提供一种草甘膦母液的资源化利用方法，本发明中的方法能够有效回收草甘膦母液中的三乙胺衍生物，并进一步制备成具有高附加值的甲基三乙基氢氧化铵及有机胺产品，节约宝贵资源，同时减低草甘膦母液后续处理的难度，对推动草甘膦行业的母液资源化处理技术提升具有重要意义。

本发明提供一种甲基三乙基氢氧化铵的制备方法，包括以下步骤：

将碱加入回收三乙胺催化剂的草甘膦母液中，然后进行碱解反应，再通过蒸馏或精馏回收碱解反应生成的甲基三乙基氢氧化铵；蒸馏/精馏残液经离心后得到工业盐产品。

或者

将草甘膦母液蒸发浓缩或膜处理等预处理脱盐，得到草甘膦浓缩母液；将草甘膦浓缩母液进一步分离得到主要含甲基三乙基氢氧化铵的浮油和母液；将碱加入浮油中，在回流状态下进行碱解反应，进一步通过蒸馏或精馏得到甲基三乙基氢氧化铵；剩余残液经离心后得到工业盐，残液去草甘膦母液磷回收系统。