[发明专利]一种合成炔二醇的新工艺

说明书

技术领域

本发明涉及通过氢氧化钾的配合物作为催化剂用于酮和乙炔合成炔二醇的新工艺，属于精细化工合成领域。

背景技术

乙炔及其同系物的碱催化反应是经典的乙炔化学的重要组成部分，肇始于十九世纪的最后二十年，由Favorsky开创，后来者包括Reppe , Nazarov和Shostakovsky。重要的乙炔碱催化衍生物包括：乙烯醚、单炔醇及炔二醇、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咔唑。

Favorsky炔化反应的经典催化剂是氢氧化钾。在不高于60℃的较低温度下，以及在常压及较低的加压条件下（不高于0.1MPa）可以高收率地得到单炔醇或炔二醇。

虽然在十九世纪末二十世纪初就已经合成出炔醇，直到二十世纪三十年代，工业化的炔醇产品才第一次进入市场。在二十世纪三四十年代掀起了第一波申请炔醇专利的高潮，如：US2106180（1938年）、US2161191、US2163720（1939年）、US2232867A、US2250445（1941年）、US2300969A（1942年）、US2385546A（1945年）等。

这些专利奠定了炔醇系列产品的技术路线，如US2106180采用液氨作为溶剂，US2161191采用乙二醇单乙基醚的钠盐作为催化剂碱组分，US2232867A采用乙炔铜作为催化剂，US2250445采用片状的固体氢氧化钾作为碱组分，US2300969A采用含铋的催化剂，US2385546A采用缩醛作为溶剂在低温下进行反应等。上述的反应过程无一例外地采用乙炔和醛/酮同步投料的方式进行反应，而US2163720采用的投料方式是酮打底，在不引起酮的羟醛缩合反应的温度下向酮与碱的混合物中通入乙炔反应，该反应可以采用过量的酮作为溶剂或采用其它的醚类作为溶剂。

上述采用氢氧化钾为催化剂的反应中，氢氧化钾的用量与酮或乙炔相比至少是化学计量的。

随着工业化技术的成熟，人们开始探讨碱催化炔醇反应的机理。US2455058A探讨了乙炔和氢氧化钾的反应，并给出了乙炔钾盐在二丁基乙缩醛的溶解度。

Reppe在1949年出版了《Neue Entwicklungen auf dem Gebiete der Chemie des Acetylens und Kohlenoxyds》一书，详细介绍了乙炔和羰基化合物反应的进展情况，其中包括了炔醇的技术进展。

由于炔醇的应用遭遇瓶颈，人们开始探讨炔醇产品的衍生化。二十世纪五六十年代出现了一系列关于炔醇衍生化的专利，如US2863929（1958年）利用炔醇加氢和氢解制备饱和醇；US2997447（1961年）配制一系列的炔醇水溶液，以期拓展其应用领域，这也许是炔醇后来在水性助剂领域大放异彩的开端；US3028423（1962年）利用单炔醇的碱金属盐进行一系列的反应，得到不同结构的衍生物；US3268593和US3268593（1966年）首先制备了叔炔醇环氧乙烷加合物；US3479411A（1969年） 给出了炔醇和炔二醇的加氢新工艺。

二十世纪七八十年代，是炔醇系列产品应用的爆发期，在世界范围内的专利申请如雨后春笋般涌现。这些应用主要集中在作为电镀液缓蚀剂，如US4039336、US4049509（1977年）、US4112001（1978年）、US4421611（1983年）、US4600609（1986年）；水性涂料及油墨组合物，如US4184881（1980年）、US4623689A（1986年）、EP0130789A1、JPS55-065270A、JPS55-066976A、JPS55-106273A、JPS55-155068A、JPS57-198768A、JPS59-095188A、JPS60-067576A、JPS60-120771A、JPS60-190478A、JPS61-106684A、JPS62-010173A、JPS62-039675A、JPS63-234073A；光刻胶，如US4613561A（1986年）、US4710449A（1987年）、EP0062733A1（1982年）、EP0062733B1、EP0178495B1、EP0231028B1、EP0295626A3、JPS58-009143A、JPS58-057128A、JPS60-012547A、JPS58-150949A、JPS63-228144A、JPS63-311350A、JPS64-073348A、CN198685107347A等。其它领域还包括：微胶囊、胶粘剂、助焊剂等。