[发明专利]一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：（1）酰化酯化反应；（2）单体共混；（3）共聚反应；（4）中和反应。本发明的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐与醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A酰化酯化同时制备出具有醇胺结构及氨基结构的不饱和单体、具有醇醚结构的不饱和单体和具有苯环及羧酸基团不饱和单体，再与酰化酯化时过量的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和磺酸盐、聚醚大单体共聚，在分子结构中引入同时带有苯环、羧酸基团、磺酸基团、醇胺基团和氨基基团，使得产品具有优异的初始减水率。

技术领域

本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法。

背景技术

聚羧酸减水剂作为新型减水剂，具有掺量低、减水率高、坍落度保持性好、收缩率小、与水泥和掺合料适应性相对较好、增强效果明显等一系列突出的性能，目前已广泛应用于各项工程领域中。减缩型聚羧酸减水剂是指既具有较高的减水率，同时又具有减少硬化混凝土干燥收缩的效果，这种多功能聚羧酸系减水剂已成为国内外研究的又一热点。

近年来关于减缩型聚羧酸减水剂的研究主要有三种：一种是具有一定减水功能的丙烯酸类减缩剂，仍属于减缩剂领域，缺点是减水剂率太小，难于满足高性能减水剂的要求，且掺量太大。第二种是掺入后混凝土或砂浆收缩量相对较小的聚羧酸减水剂，由于没有从分子结构上引入减缩基团，该减水剂的分子结构与普通聚羧酸减水剂的分子结构相似，降低收缩的量也有限。第三种是具有较好减缩功能的聚羧酸减水剂，该减水剂从分子结构引入了减缩基团，所以在具有高减水率的同时具有很好的减缩功能，缺点是混凝土的稳定性不好。所以开发一种具有减缩功能、混凝土工作性能良好及流动性能稳定的产品意义十分重大。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法。

本发明的技术方案如下：

一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～85℃，再加入催化剂，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩尔比为3～9∶0.4～2.2∶0.4～2.2∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.1～3.2％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；

(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600～5000的聚醚大单体以15∶1～6∶35～320的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯醇胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为烯丙基聚乙二醇(APEG)、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇(TPEG)、2-甲基烯丙基聚乙二醇(HPEG)中的至少一种；