[发明专利]一种以可循环使用的铂化合物为催化剂的硅氢加成反应

说明书

本发明涉及有机化学领域，为解决目前硅氢加成反应中催化剂存在的问题，本发明提出一种硅氢加成反应的方法，以烯烃和三乙氧基氢硅烷为原料，以二[(1‑mPEG‑3‑烷基2‑二苯基膦咪唑卤化物)二氯化铂]作为催化剂，加热50～90℃搅拌反应4‑6小时，过滤，减压蒸馏收集馏分，得到硅氢加成产物。此方法反应条件温和，安全，反应转化率高，β加成产物的选择性强，产物与催化剂分离方便，催化剂可回收再利用。

技术领域

本发明涉及有机化学领域，具体涉及一种以1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑卤化物作为金属铂有机配体，制备高选择性二[(1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑卤化物)二氯化铂]作为催化剂，进行硅氢加成反应的方法。

背景技术

催化烯烃硅氢加成反应是合成功能有机硅化合物和有机硅偶联剂及聚合物最重要的途径之一(Leslie D.Field，Antony J.Ward，J.Organomet.Chem，2003，681，91-97)，在有机硅化学中占有重要的地位，在本发明以前，工业上用的最多的是氯铂酸、卡斯特催化剂，此催化体系虽然具有较高活性，却很难从反应体系中分离回收，而且反应成本较高(Chisso Corp.JP.，8204995，1982)。后来人们通过对各种过渡金属配合物的研究，发现过渡金属(Pt、Rh等)对硅氢加成反应都有一定催化活性。但是对于某些类型的硅氢加成反应，如烯烃与烷氧基硅烷的硅氢加成，用过渡金属(Pt、Rh等)作为催化剂，催化反应活性不高(Bogdan Marciniec，and JacekJ.Organomet.Chem.，1983，253，349-362)。同时上述催化体系很难从反应体系中分离回收再利用。陈远荫等人(孟令芝，柯爱青，陈远荫，应用化学，1997，14，1，107-109；刘英，陈远荫，盛蓉生，分子催化，1997，11，5，394-400；戴延凤，萧斌，李凤仪，茹翔，化学试剂，2005，27，12，707-709)研究了将Pt负载在高分子化合物上，应用于硅氢加成反应中，但此法催化剂制备复杂，反应活性也不高，很难应用于工业化。

发明内容

为解决目前硅氢加成反应中催化剂存在的问题，本发明提出一种硅氢加成反应的方法，此方法反应条件温和，安全，反应转化率高，β加成产物的选择性强，产物与催化剂分离方便，催化剂可回收再利用。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种硅氢加成反应的方法是以烯烃和三乙氧基氢硅烷为原料，以二[(1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑卤化物)二氯化铂]作为催化剂，加热50～90℃搅拌反应4-6小时，过滤，蒸馏收集馏分，优选为减压蒸馏，收集馏分，得到硅氢加成产物。

反应结构式如下所示：

其中，R选自C₅H₉，C₆H₁₁，C₇H₁₃，C₁₀H₁₉，Ph，CH₃Ph中一种，即所述的烯烃选自己烯、庚烯、辛烯、十一烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯中的一种。烯烃、三乙氧基氢硅烷、催化剂的摩尔比为10000∶11000～12000∶1～50，优选摩尔比为10000∶11000∶5。

所述的催化剂为二[(1-mPEG-3-烷基-2-二苯基膦咪唑卤化物)二氯化铂]，其中mPEG为甲氧基聚乙二醇，结构式为n＝8，12,17,43，烷基选自甲基，乙基，丁基，己基中一种。