[发明专利]NMPA的温和快速合成以及Pd@RGO催化剂

说明书

NMPA的温和快速合成以及Pd@RGO催化剂。Pd@RGO催化剂是以氯化钯和还原氧化石墨烯浸渍吸附，采用氢气还原法获得的分布均匀的Pd@RGO催化剂。根据本发明方法制备的Pd@RGO催化剂组分分布均匀、附着力强、纯度高无杂质、催化性能优良。另外，该方法工艺条件简单，反应材料廉价，钯负载量高，适合工业成产，可广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业等众多领域。

技术领域

本发明涉及N-甲基-4-氨基苯甲醚(NMPA)的合成及其所使用的Pd@RGO催化剂。

背景技术

N-甲基-4-氨基苯甲醚是一种含醚类非金属汽油抗爆剂，可通过对茴香胺N-烷基化反应合成。与非金属汽油抗爆剂相比，金属抗爆剂在使用过程中易在燃烧室、气门和火花塞等处堆积，影响发动机的工作性能。由于非金属汽油抗爆剂能够有效的克服以上问题，因此发展N-甲基-4-氨基苯甲醚等非金属汽油抗爆剂意义重大。

目前，国内外的研究者针对N-甲基-4-氨基苯甲醚提出了不同的合成工艺，各具有优缺点。Elangovan S等(Elangovan S,Neumann J,Sortais J B,et al.Efficient andselective N-alkylation of amines with alcohols catalysed by manganese pincercomplexes[J].Nature communications,2016,7:12641.)采用特制催化剂在甲醇溶液合成N-甲基-4-氨基苯甲醚；Campos J等(Campos J,Sharninghausen L S,Manas M G,etal.Methanol dehydrogenation by iridium N-heterocyclic carbene complexes[J].Inorganic chemistry,2015,54(11):5079-5084.)采用特制催化剂在甲醇溶液合成N-甲基-4-氨基苯甲醚；Sakai N等(Sakai N,Enomoto K,Takayanagi M,et al.Copper-catalyzed[3+2]annulation of propargylic acetates with anilines in thepresence of trimethylsilyl chloride leading to 2,3-disubstituted indoles viaan aza-Claisen rearrangement[J].Tetrahedron Letters,2016,57(20):2175-2178.)采用特制催化剂在甲醛溶液合成N-甲基-4-氨基苯甲醚。

Hajipour A R等(Hajipour A R,Mohammadpoor-Baltork I,NoroallhiM.Butyltriphenylphosphonium tetraborate(BTPPTB)as a selective reducing agentfor the reduction of imines,enamines and oximes and reductive alkylation ofaldehydes or ketones with primary amines in methanol or under solid-phaseconditions[J].2001.)采用特制催化剂在甲醛溶液合成N-甲基-4-氨基苯甲醚。

贵金属催化剂由于其无可替代的催化活性和选择性，在炼油、石油化工和有机合成中占有极其重要的地位。其中，贵金属钯具有优异的催化性能。但是由于钯存在价格昂贵、活性温度范围窄和有氧存在时容易失活等缺点，应用上受到一定的限制。为提高贵金属钯的使用效率，需将钯分散在适宜的载体上使用，目前研究最多的载体为碳基材料、三氧化二铝、分子筛及沸石、陶瓷、硅胶等。