[发明专利]延长生物质转化催化剂寿命的方法在审
申请号: | 201680073253.9 | 申请日: | 2016-12-14 |
公开(公告)号: | CN108391423A | 公开(公告)日: | 2018-08-10 |
发明(设计)人: | A·Q·M·博恩;J·B·鲍威尔 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
主分类号: | B01J37/20 | 分类号: | B01J37/20;C10G1/06;C10G3/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 王长青 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 消化 氢解催化剂 水热 木质纤维素生物质 催化剂寿命 溶剂 催化剂 固体金属氧化物 生物质转化 产物溶液 方法描述 氢气 混合物 氧化烃 可溶 加热 | ||
1.一种在生物质和水溶液存在下延长氢解催化剂活性的催化剂寿命的方法,包含:(i)在消化溶剂存在下在水热消化单元中提供木质纤维素生物质固体和水溶液,以及负载氢解催化剂,所述催化剂含有(a)硫、(b)Mo或W以及(c)Co、Ni或其混合物,其被并入到固体金属氧化物载体中;(ii)在消化溶剂、氢气和以催化剂计0.15-12.5wt%、优选0.15-10wt%、更优选0.15-5wt%的至少部分可溶于水溶液中的H2S或H2S来源存在下,将所述水热消化单元中的所述木质纤维素生物质固体加热到180℃到小于300℃范围内的温度,和所述负载氢解催化剂由此形成含有多种氧化烃的产物溶液,所述水热消化单元维持保护性硫浓度。
2.权利要求1所述的方法,其中所述水热消化单元的滞留时间(体积/进料)在0.5到20小时范围内。
3.权利要求1或2所述的方法,其中所述H2S来源包含以下中的至少一种:SO2、二甲亚砜、半胱氨酸、二甲基硫醚、二硫化二甲基、正丁硫醇、叔丁基聚硫化物、硫化钠、硫代硫酸钠和Sulfrzol。
4.权利要求1到3中任一项所述的方法,其中将H2S和/或气态H2S来源添加到H2流入口。
5.权利要求4所述的方法,其中将H2S和/或SO2添加到H2流入口。
6.权利要求1到3中任一项所述的方法,其中将二甲亚砜、二甲硫、二硫化二甲基、正丁硫醇、叔丁基聚硫化物、半胱氨酸中的至少一种添加到液体再循环流。
7.权利要求1到6中任一项所述的方法,其中经由液体再循环流将所述产物溶液的至少一部分再循环到所述水热消化单元。
8.权利要求1到7中任一项所述的方法,其中在所述水热消化单元中进一步监测气相中的所述H2S水平,和调节H2S或H2S来源的添加以维持所述水热消化单元中的H2S分压或保护性硫浓度。
9.权利要求1所述的方法,其中H2S来源为DMSO或半胱氨酸。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的方法,其中将H2S或H2S来源或保护性硫再循环到所述水热消化单元。
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