[发明专利]一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法有效

专利信息
申请号: 201611192002.0 申请日: 2016-12-21
公开(公告)号: CN106801145B 公开(公告)日: 2018-10-02
发明(设计)人: 刘智勇;刘志宏;周亚明;李启厚;李玉虎;姚伟;朱银;李思唯 申请(专利权)人: 中南大学
主分类号: C22B7/02 分类号: C22B7/02;C22B30/04;C22B30/02;C22B13/00;C22B13/02
代理公司: 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 代理人: 王文君
地址: 410083 湖南*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 脱砷 固化 含砷烟尘 有价金属 无害化 矿物 固砷 脱除 烟尘 资源综合利用率 传统工艺 催化氧化 还原熔炼 回收利用 铅锌冶炼 污染问题 氧化吹炼 冶炼烟尘 有价元素 原料适应 综合回收 堆存 烟灰 浸出液 浸出渣 三价砷 五价砷 最大化 常压 碱浸 可溶 砷锑 洗涤 合成 生长 调控 生产
【权利要求书】:

1.一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法,其特征在于,所述含砷烟尘中以质量百分比计,包含:砷1%~60%,锑1%~55%,铅0.1%~35%,锌0.1%~30%,铜0.1%~5%,碲0.01%~3%,硒0.01%~3%,铋0.01%~3%,锡0.01%~1%;所述方法包括以下步骤:

(1)常压碱浸:在浸出温度为室温~100℃、时间为30~240min、液固体积质量比为3:1~20:1、NaOH浓度为0.1mol/L~6mol/L、搅拌速度为50~1000r/min的条件下对含砷烟尘进行常压碱浸处理;过滤得浸出液和浸出渣;所述液固体积质量比是指以ml/g计,NaOH溶液与含砷烟尘的体积质量比;

(2)浸出液催化氧化:在所述浸出液中加入氧化性气体和催化剂进行催化氧化反应,使含砷化合物中的砷被氧化至五价,获得氧化后液;

(3)氧化后液固砷:采用调控生长法将所述氧化后液中的含砷化合物以固砷矿物形式固化,获得固砷矿物;再采用堆存方式将所述固砷矿物进一步固化;

所述调控生长法具体为:将所述氧化后液的pH值调至1.5~3,持续通入氧化性气体的同时加入亚铁盐溶液,在温度75℃~90℃的条件下反应5h~24h,同时加入中和剂调控反应在pH值1.5~3条件下进行,使Fe3+与AsO43-反应生成高稳定性的固砷矿物;

(4)浸出渣洗涤:将步骤(1)所得浸出渣经过流态化洗涤,使浸出渣中的可溶性砷含量降至0.1%以下;过滤后,得洗液和洗渣;所述洗液返回常压碱浸过程;

(5)洗渣回收有价金属:将所述洗渣干燥后配入木炭、煤和适量纯碱,在反应器内于900~1200℃、有C、CO条件作用下进行还原熔炼,熔炼生成泡渣、铅锑合金和烟尘;

将所述烟尘返回所述还原熔炼或常压碱浸;

将所述泡渣送铅冶炼;

将所述铅锑合金进行氧化吹炼,在隔焰的条件下通入空气,获得锑蒸汽、吹炼渣和粗铅;将所述锑蒸汽氧化生成三氧化二锑,作为锑白产品;将所述吹炼渣返回还原熔炼工序;将所述粗铅送铅精炼。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述氧化性气体为氧气、空气或富氧空气;和/或,所述催化剂为KMnO4

3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述氧化性气体的流量为1~20L/min。

4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,砷元素与步骤(2)所述催化剂中的锰元素的摩尔比为5:1~50:1。

5.根据权利要求1~4任意一项所述的方法,其特征在于,所述催化氧化的温度为30℃~120℃。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,加入亚铁盐溶液的同时还加入碱性中和剂。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述碱性中和剂为碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠中的至少一种。

8.根据权利要求1或6所述的方法,其特征在于,所述通入氧化性气体的流量为1~20L/min。

9.根据权利要求1或6所述的方法,其特征在于,所述亚铁盐沉砷中铁元素与氧化后液中砷元素的摩尔比为2~5。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)所述流态化洗涤采用流态化洗涤塔进行洗涤。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述洗涤的次数为2~3次。

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