[发明专利]三嗪衍生物的制备方法

说明书

本发明提供了一种三嗪衍生物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将对硝基苯胺与化合物A进行取代反应，形成中间体B；将中间体B与化合物C进行加氢还原烃化反应，得到三嗪衍生物。本发明提供的上述方法采用先取代后加氢还原烃化两步法制备三嗪衍生物，不仅具有较高的产品收率，还极大地缩短了工艺流程。同时，该方法有效地避免了传统工艺中双取代对苯二胺副产物的产生，使产物分离变得容易，成本大大降低，无污染，产品质量高，易于实现工业化。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种三嗪衍生物的制备方法。

背景技术

具有如下结构的三嗪衍生物是重要的一类物质(R基为C₃～C₁₀的烷基)。其是在三嗪的1,3,5位碳原子上取代连接N-取代的对苯二胺形成的一类化合物。

例如，2,4,6-三-(N-1,4-二甲基戊基对苯二胺)-1,3,5-三嗪(简称TMPPD)是三嗪衍生物中重要的一种，更是一种新型橡胶防老剂，又名TAPDT或DURAZONE37。防老剂TMPPD是一类新型绿色无污染的防老剂，主要用于防护不饱和人造橡胶和弹性体不受氧及臭氧的老化龟裂作用，其具有超强的静态臭氧防护功能和优异的动态抗老化功能，且在使用过程中不易发生迁移。

关于TMPPD类化合物的制备方法，在美国专利USP4794134，USP4794135，USP4972010，USP5047530，USP5120844中均有所报道，其一般以三氯三嗪(三聚氯氰)和N-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(简称7PD)为原料，利用氨基氮原子取代三氯三嗪中的氯原子生成目标产物TMPPD。其中，N-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(简称7PD)的制备，通常采用对苯二胺或苯胺或对硝基氯苯与5-甲基-2-己酮为起始原料制得，但在合成过程中不可避免地会形成副反物N,N'-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺(77PD)，给后续产物分离带来很多麻烦，并且合成路线较长，总体收率不高。

类似于橡胶防老剂TMPPD，目前这类三嗪衍生物的合成工艺中均存在收率低、路线长的缺陷。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种三嗪衍生物的制备方法，以解决现有技术中合成三嗪衍生物时存在的收率低、路线长的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种三嗪衍生物的制备方法，其中，三嗪衍生物的结构式如下：

该制备方法包括以下步骤：将对硝基苯胺与化合物A进行取代反应，形成中间体B；将中间体B与化合物C进行加氢还原烃化反应，得到三嗪衍生物；其中，化合物A具有式I所示结构，中间体B具有式II所示结构，化合物C具有式III所示结构，式I、式II及式III如下：

其中，R基为C₃～C₁₀的烷基；X为卤原子。

进一步地，取代反应的步骤中，对硝基苯胺与化合物A的摩尔配比为3～10:1，优选为3～6:1，更优选为3～4:1。

进一步地，取代反应在有机溶剂中进行，有机溶剂选自1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、正己烷、四氢呋喃、甲苯及异丁烷中的一种或多种；优选有机溶剂中的含水量为0～5wt％，更优选为0～1wt％，进一步优选为0～0.5wt％。

进一步地，取代反应的步骤中，先在0～5℃温度条件下反应，后升温至回流状态下反应。

进一步地，加氢还原烃化反应的步骤中，中间体B与化合物C的摩尔配比为1:10～60，优选为1:20～60。