[发明专利]N-羟甲基草甘膦或其酯的合成及其制备草甘膦的方法

说明书

本发明涉及一种组合甘氨酸和三氯化磷或亚磷酸二甲酯或亚磷酸和甲醛三种原料合成N‑羟甲基草甘膦的方法，以及采用N‑羟甲基草甘膦为中间体或原料制备草甘膦原粉及其草甘膦水剂的方法或技术路线。与传统的IDA法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要亚氨基二乙腈及亚氨基二乙酸原料，不需要制备双甘膦中间体或原料；与传统的甘氨酸法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要三乙胺原料，不需要亚磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本发明方法制备的是N‑羟甲基草甘膦或N‑羟甲基草甘膦盐酸盐中间体或原料，然后将该中间体或原料通过氧化水解的途径转化为草甘膦及其水剂。不产生氯化钠废盐水，生产成本相比现有的草甘膦生产工艺下降15％以上。

技术领域

本发明涉及一种组合甘氨酸和三氯化磷或亚磷酸二甲酯或亚磷酸和甲醛三种原料合成N-羟甲基草甘膦的方法，以及采用N-羟甲基草甘膦为中间体或原料制备草甘膦原粉及其草甘膦水剂的方法或技术路线。与传统的IDA法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要亚氨基二乙腈及亚氨基二乙酸原料，不需要制备双甘膦中间体或原料；与传统的甘氨酸法生产草甘膦之技术路线相比较，不需要三乙胺原料，不需要三乙胺回收工序。本发明方法制备的是N-羟甲基草甘膦及其盐酸盐或N-羟甲基草甘膦二甲酯及其盐酸盐中间体或原料，然后将该中间体或原料通过氧化水解的途径转化为草甘膦及其水剂。整个生产过程不产生氯化钠废盐水，生产成本相比现有的草甘膦生产工艺下降15％以上。

背景技术

组合甘氨酸和三氯化磷和甲醛这三种原料或这三种反应底物合成N-羟甲基草甘膦(简称羟甘膦)或者合成N-羟甲基草甘膦二甲酯(简称羟甘膦酯)，或者组合甘氨酸和亚磷酸和甲醛这三种原料或这三种反应底物合成N-羟甲基草甘膦，或者组合甘氨酸和亚磷酸二甲酯和甲醛这三种原料或这三种反应底物合成N-羟甲基草甘膦二甲酯，并将N-羟甲基草甘膦(羟甘膦)或N-羟甲基草甘膦二甲酯(羟甘膦酯)进一步转化为草甘膦原粉及其水剂的方法，还未见有文献资料的公开报道，更不见有相应的工业化生产装置。现有的草甘膦工业生产工艺路线有两条：一、组合甘氨酸和亚磷酸二甲酯和甲醛三种原料或三种反应底物合成草甘膦，制备的是N-羟甲基草甘膦二甲酯三乙胺盐中间体，需要加入大量的三乙胺，故必须要配套建设三乙胺回收装置，由此增加了生产成本和固定资产的投资。尤其是为了回收三乙胺，导致生产1吨草甘膦必然产生5吨以上高浓度氯化钠废盐水，不仅大量消耗盐酸与氢氧化钠这二种原料，增加了原料成本，并且因废浓盐水的达标处理而大幅度地增加了环保成本，从而增加了草甘膦的生产成本。二、组合亚氨基二乙酸和亚磷酸和甲醛三种原料或反应底物合成草甘膦，制备的是双甘膦中间体或原料，然后通过氧气或空气或双氧水或浓硫酸等，将双甘膦氧化水解转化为草甘膦。但为了制备亚氨基二乙酸，必须要配套建设亚氨基二乙腈水解为亚氨基二乙酸的生产装置，由此增加了生产成本。尤其是采用了氢氧化钠水解亚氨基二乙腈，因此生产1吨双甘膦中间体或原料必然产生5吨以上高浓度氯化钠废盐水，不仅需要大量消耗盐酸与氢氧化钠这二种原料，增加了原料成本，而且因废浓盐水的达标处理而大幅度地增加了环保成本，从而增加了草甘膦的生产成本。