[发明专利]一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法

权利要求书

1.一种聚苯并噁唑，其特征在于，分子式如下：

其中，为以下之一：

-R₂-为以下之一：

2.根据权利要求1所述的聚苯并噁唑，其特征在于，所述聚苯并噁唑的热失重5％时，温度为500-530℃,惰性气体氛围800℃时，残炭率为70-80％。

3.一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，所述聚苯并噁唑是基于主链型苯并噁嗪制备得到的，具体包括如下步骤：

(1)含邻位酰胺基团的二酚的合成：

先将2-胺基苯酚与间/对苯二甲酰氯混合，以LiCl为催化剂，加入到NMP溶剂体系中，反应体系中充满惰性保护气体，在室温下反应时间24h停止反应后将体系用去离子水洗涤、过滤、干燥，得到含邻位酰胺基团的二酚；

反应方程式为：

(2)含有酰胺基、炔基的苯并噁嗪单体的合成：

将步骤(1)制备的含邻位酰胺基团的二酚和含炔基的苯胺、多聚甲醛在二甲苯溶剂中混合，然后升温至120℃，反应时间6h，停止反应后，用碱液洗涤并挥发溶剂得到固体，再经烘干得到产物，即为含有酰胺基、炔基的苯并噁嗪单体；

反应方程式为：

其中，为以下之一：

(3)将步骤(2)得到的含有酰胺基、炔基的苯并噁嗪单体与双官能叠氮化合物混合后，加入到干燥处理的DMF溶剂体系中，在室温下进行点击化学反应12h，得到目标产物之一主链型苯并噁嗪；

反应方程式为：

其中，-R₂-为以下之一：

(4)通过主链型苯并噁嗪制备高性能聚苯并噁唑：

将步骤(3)得到的主链型苯并噁嗪溶于有机溶剂中配备成溶液，再将溶液浇筑于涂有脱模剂的模具中，首先在100℃条件下缓慢热处理24h除去溶剂，之后在200℃固化2h得到苯并噁嗪树脂，再经300℃热环化处理得到具有高刚性苯并噁唑热固性树脂材料；

其化学反应方程式如下所示：

4.如权利要求3所述的一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的2-胺基苯酚与间/对苯二甲酰氯摩尔比为1：2～1:2.5，所述的惰性保护气体为氮气或氩气。

5.如权利要求4所述的一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的2-胺基苯酚与间/对苯二甲酰氯摩尔比为1：2.2。

6.如权利要求3所述的一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的含邻位酰胺基团的二酚和含炔基的苯胺、多聚甲醛按摩尔比为1：2：4～1:2:5，所述的碱液为浓度5％～10％的氢氧化钠水溶液。

7.如权利要求6所述的一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的含邻位酰胺基团的二酚和含炔基的苯胺、多聚甲醛按摩尔比为1：2：4.4。

8.如权利要求3所述的一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的苯并噁嗪单体与双官能叠氮化合物的摩尔比为1:1～1:1.5。

9.如权利要求3所述的一种基于主链型苯并噁嗪制备聚苯并噁唑的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的有机溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或混合物。