[发明专利]一种多菌灵生产废水的资源化处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及多菌灵生产废水处理工艺领域，尤其涉及一种多菌灵生产废水的资源化处理方法。

背景技术

多菌灵，别名棉萎灵、苯并咪唑44号，贝芬替BCM等，化学名N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯。其分子式如下：

作为一种高效低毒广谱性杀菌剂，对许多子囊菌、半知菌及各种担子菌有效。使用范围广，即可作为工业杀菌剂如用于造纸、纺织、皮革等工业的防霉，又可作为一种有系统活性的植物杀菌剂，用于水果保鲜，防治麦类赤霉病、水稻纹枯病，白粉病，炭疽病等。

工业上规模化生产多菌灵以氰胺化钙法或称氯甲酸甲酯合成法为主，以甲醇、光气、氰胺化钙为原料先合成氰胺基甲酸甲酯单体，然后与邻苯二胺经缩合反应合成多菌灵。生产过程中会产生大量的有机废水，主要含油硝基苯胺、邻苯二胺、氰氨基甲酸甲酯、多菌灵、多菌灵异构体等有机物，此外含油氯化钙，氯化钠等无机盐，属于高盐高COD废水，废水处理难度大。

中国发明专利(CN101638280A)公开了一种多菌灵废水预处理工艺，首先将浓废水用碱液调节pH至11，再经空气吹脱吹出氨气经降膜回收塔和氨水循环塔进行循环回收，出水经盐酸和萃取剂萃取，经离心分离出多菌灵络合物，后进入环保车间进行生化处理。该方法，通过络合萃取分离多菌灵络合物，成本高，处理操作复杂，且废水中的苯胺类物质和高盐分不利于后续生化系统的进行，废水处理周期较长。

中国发明专利(CN102910775B)公开了一种多菌灵废水的预处理技术，技术方案主要包括湿式氧化法去除特征污染物和邻苯二胺，精馏脱氨。该组合工艺处理废水后多菌灵去除率＞98％，邻苯二胺去除率＞99％，COD去除率＞70％，氨氮去除率＞96％，预处理后废水生化B/C值提高至0.4以上，后送至生化处理系统处理，达标排放。该工艺通过湿式氧化和精馏脱氨结合，提高了废水可生化性，但是多菌灵废水高盐分废水，生化系统需要特殊的耐盐菌，这对生化系统提出了更高的要求。同时废水中的盐和水资源没有得到回用和资源化。

中国发明专利(CN105152408A)公开了一种多菌灵生产废水的处理方法，采用酸性条件下与亚硝酸盐的重氮化反应、铁碳微电解技术对多菌灵生产废水进行预处理，之后进行湿式氧化反应，将大分子有机物氧化成小分子，再在碱性条件下将氧化处理液吹脱吸附处理，再进行Fenton氧化后处理，最后通过MVR蒸发回收盐，处理出水进入生化处理或者外排。该发明通过系列氧化反应可以有效去除废水中的硝基苯类化合物和COD，但是该工艺系统水资源回用率较低，且通过MVR回收的盐为混盐，属于固体危废范畴，处理成本高。

综上所述，多菌灵生产废水有机物难降解，溶解性固体含量高，硬度高等特点，属于高COD高盐难处理废水。目前处理技术为氧化预处理、脱氨加后续生化处理。处理效果一般，废水达标排放不稳定。但是随着国家新环保法的实施和“水十条”的颁布，对于水资源的利用和高盐废水的排放提出了更高的要求，传统工艺已不能满足新的要求。同时基于MVR蒸发结晶的“零排放”工艺，末端得到的混盐杂盐，属于固体危废范畴，难以处理，且盐资源得不到利用。

因此，在废水资源化处理的新形势下，针对多菌灵生产废水，如何高效的实现水的回用，从废水中提取资源，实现废水中盐的资源化利用具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有多菌灵生产废水处理工艺的不足，提出一种资源化处理多菌灵生产废水的方法，实现多菌灵废水中水资源的回用和盐资源的利用，以代替传统简单的达标排放工艺，实现多菌灵生产废水的资源化利用。

为实现上述目的，本发明的实施方式提供了一种多菌灵生产废水的资源化处理方法，包含以下步骤：

(1)湿式氧化步骤：将多菌灵生产废水进行湿式氧化反应处理，降解氧化废水中的残留有机物，得到氧化处理液；

其中，上述的湿式氧化反应处理具体来说就是：废水进入封闭的高压反应釜反应器，反应停留时间为1～2h。

(2)精馏塔回收氨步骤：将步骤(1)得到的氧化处理液经精馏塔在碱性条件下回收氨，得到处理出水；

(3)碳酸钠除硬步骤：将步骤(2)中的处理出水采用碳酸钠进行除硬处理，降低废水的硬度，减轻后端膜处理压力，得到除硬后的水；

(4)树脂吸附分离步骤：将步骤(3)中的除硬后的水经树脂吸附废水中胺类物质，并通过酸碱解析再生，得到浓盐水；

(5)双极膜电渗析酸碱回收步骤：浓盐水经双极膜电渗析工艺处理，得到相应的酸和碱，最终出水为低盐含量水；