[发明专利]低温乳液聚合制备含氟丁腈橡胶的方法

权利要求书

1.一种利用含氟单体采用低温乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶的方法：以丁二烯和丙烯腈两种单体总量为100质量份计，先将0.1～15份含氟单体和占含氟单体质量分数为0.1～5％的螯合型钛酸酯偶联剂加入20～50份丙烯腈单体中，经充分搅拌后将得到的混合单体加入反应釜中，然后在反应釜中依次加入80～50份丁二烯单体、150～300份水、0.6～12份乳化剂、0.05～1.5份分子量调节剂、0.1～1.0份pH缓冲剂、0.0005～0.2份还原剂、0.005～0.4份第二还原剂、0.005～0.4份螯合剂，预乳化30～60min，再加入0.005～0.8份有机过氧化氢类氧化剂，使其在1～15℃聚合反应温度下进行共聚反应，转化率达到40～65％时再补加0.01～0.5份分子量调节剂，当转化率达到75～85％时加入0.1～1份终止剂终止聚合；乳化剂为阴离子乳化剂、非离子乳化剂或阴离子乳化剂与非离子乳化剂组成的复合乳化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：含氟单体采用含氟丙烯酸酯类单体。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述含氟丙烯酸酯类单体是甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸六氟丁酯中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：含氟单体用量为0.5～10份。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：螯合型钛酸酯偶联剂为螯合200型钛酸酯偶联剂。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：螯合型钛酸酯偶联剂用量为含氟单体质量分数的0.3～3％。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：阴离子乳化剂是十二烷基苯磺酸钠、合成脂肪酸钾、歧化松香酸钾中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：非离子乳化剂采用聚氧乙烯型非离子乳化剂。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述聚氧乙烯型非离子乳化剂是脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：分子量调节剂是叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇或二硫代二异丙基黄原酸酯中的一种或多种。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述分子量调节剂需要多次加入。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：初次加入0.2～1份所述分子量调节剂，转化率达到40～65％时再补加0.05～0.2份所述分子量调节剂。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：乳化剂为复合乳化剂，其中阴离子乳化剂用量为0.5～8.0份，非离子乳化剂用量为0.1～4.0份。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：所述阴离子乳化剂用量为1.2～5份，所述非离子乳化剂用量为0.5～2.5份。

15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：pH缓冲剂是碳酸钠或醋酸钠。

16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：还原剂是硫酸亚铁、硫酸亚铜、EDTA铁钠盐或EDTA铜钠盐；第二还原剂是甲醛次硫酸氢钠或葡萄糖；螯合剂是EDTA二钠盐或氨基三乙酸钠。

17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：有机过氧化氢类氧化剂是过氧化氢异丙苯、过氧化氢二异丙苯或过氧化氢对孟烷。

18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于聚合反应温度控制在4.5～8℃；终止剂是二乙基羟胺、对苯二酚中的一种或多种。