[发明专利]一种通过成核剂形貌调控等规聚丙烯β晶型含量的方法在审
申请号: | 201611143788.7 | 申请日: | 2016-12-13 |
公开(公告)号: | CN108219264A | 公开(公告)日: | 2018-06-29 |
发明(设计)人: | 罗宝晶;李景庆;蒋世春 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08L23/12 | 分类号: | C08L23/12;C08K7/00;C08K7/02;C08K5/20 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 王秀奎 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 等规聚丙烯 成核剂 形貌 剪切条件 形貌调控 诱导 单一成核剂 等温结晶 含量差别 剪切 剪切力 添加量 再熔融 初混 共混 后向 制备 保温 施加 | ||
本发明提供一种通过成核剂形貌调控等规聚丙烯β晶型含量的方法,采用TMB‑5作为等规聚丙烯的单一成核剂,将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后,升温至160‑240℃保温,再降温至110‑150℃后向其施加剪切力,待剪切结束后于110‑150℃下等温结晶10‑14h,所述TMB‑5的添加量为等规聚丙烯质量的0.05‑0.2%。相同温度‑剪切条件下不同形貌的成核剂诱导β晶的含量差别很大,说明成核剂形貌对剪切条件下β晶的诱导效果存在显著的影响,本发明的方法为剪切条件下通过控制成核剂形貌制备较高含量β晶型等规聚丙烯提供了一种简单有效的方法。
技术领域
本发明属于高分子材料物理技术领域,具体来讲,涉及一种以剪切流场引入时刻调控β晶型等规聚丙烯含量的方法及其应用。
背景技术
与其他方法(温度梯度结晶,剪切流场中结晶)相比,添加β成核剂是提高等规聚丙烯β晶型含量最有效方法。成核剂诱导β-iPP的效率不仅与结晶温度、剪切、压力等条件有关,还取决于成核剂的种类及用量。文献中鲜有成核剂形貌对iPP结晶影响的报道。一方面,加热过程中成核剂可能部分或全部溶于iPP熔体,降温过程中从iPP熔体中重结晶“析出”的成核剂形貌与最开始的形貌可能存在差别,并且成核剂在iPP熔体中的形貌还可能因成核剂含量的不同而发生变化。另一方面,高分子材料通常是在熔体状态下进行成型加工的,如注塑成型、吹模或纺丝,聚合物熔体在冷却固化之前不可避免地会受到剪切流场的作用。因此成核剂与iPP混料过程中,机械力可能引起成核剂破裂,这使得TMB-5成核剂形貌对iPP结晶影响的研究更加复杂。
大量研究表明剪切对β聚丙烯成核剂的诱导效果表现出抑制作用,但至今为止,这种抑制作用的机理仍然无法解释。同一种成核剂其结晶结构是相同的,当其尺寸或物理形貌发生改变时,是否会造成对剪切流场的“响应”发生改变呢?图1所示的化学结构是近年来我国山西化工研究院开发的商品牌号为TMB-5的β聚丙烯成核剂。它是一类取代芳香酰胺类化合物,能够有效地将聚丙烯α晶型转变为β晶型,大幅度提高聚丙烯制品的抗冲击性能和热变形温度等性能。
发明内容
本发明克服了现有技术中的不足,提供了一种通过成核剂形貌调控等规聚丙烯(iPP)β晶型含量的方法,本发明所提供的方法可以降低剪切对成核剂诱导β晶的抑制作用,实现剪切与β成核剂共存条件下较高含量β等规聚丙烯的制备。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
一种通过成核剂形貌调控等规聚丙烯β晶型含量的方法,采用不同形貌的TMB-5作为等规聚丙烯的单一成核剂,将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后,升温至160-240℃保温,再降温至110-150℃后向其施加剪切力,待剪切结束后于110-150℃下等温结晶10-14h,所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05-0.2%。
所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.1%。
所述剪切速率为大于零小于等于60/s,剪切时间为4-6s。
TMB-5与等规聚丙烯熔融共混温度为170-200℃。
升温速率为20-40℃/min,优选30℃/min,升温至190-210℃,降温速率为20-40℃/min,优选30℃/min,降温至130-140℃。
剪切结束后于130-140℃,优选135℃下等温结晶11-13h。
所述不同形貌的TMB-5为立方颗粒状的TMB-5、粉末状的TMB-5、针状的TMB-5或者细棒状的TMB-5。
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