[发明专利]潜手性桥连全氟芳基硼酸盐化合物及其制备在审
申请号: | 201611138580.6 | 申请日: | 2016-12-09 |
公开(公告)号: | CN108610354A | 公开(公告)日: | 2018-10-02 |
发明(设计)人: | 布志捷;曹育才;宁晓燕;王凡;刘方涛;沈安;徐浩;夏磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工科技开发有限公司;上海化工研究院有限公司 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 100029 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 全氟 芳基硼酸盐 桥连 手性 制备 芳基硼酸盐化合物 烯烃聚合催化剂 立体选择性 官能团化 控制能力 桥连基团 烯烃聚合 载体连接 活化剂 引入 | ||
1.本发明涉及一类潜手性桥连全氟芳基硼酸盐及其制备,其特征在于:
该类含手性基团的桥连全氟芳基硼酸盐具有式(1)所示的结构:
上述结构中R1、R2、R3、分别独立地代表H、烷基、杂烷基或芳基,Arf代表含氟芳基,结构中C原子为潜手性中心原子。
该结构化合物的制备包括以下步骤:
A、将式(2)所示的化合物与二氯硼烷(3)进行双硼氢化反应得到含潜手性基团的桥连硼化合物,该含硼化合物为式(4)所示的化合物:
B、将步骤A所得含硼化合物(4)与全氟芳基(5)锂反应,得到含有含氟芳基取代基的含硼化合物,该含硼化合物为式(6)所示的化合物:
C、将步骤B所得含硼化合物(6)与芳基格式试剂(7)反应,得到潜手性桥连全氟芳基硼酸镁盐(8):
D、将步骤C所得潜手性桥连全氟芳基硼酸镁盐与含有M+阳离子的盐在有机介质或水-有机介质混合体系中反应得到式(1)所示的潜手性桥连全氟苯基硼酸盐。
2.根据权利要求1所述的一类潜手性桥连全氟芳基硼酸盐,其特征在于:所述的式(1)所示的化合物中,R1代表氢、取代硅基包括三甲基硅基、二甲基乙基硅基、二甲基叔丁基硅基、二苯基甲基硅基、三苯基硅基。R2,R3分别独立地代表C1-C25的烷基、环烷基或者C6-C25芳基、杂环芳基,其中芳基为苯环,萘环,蒽环,茚环或联苯环。Rf为C6-C25的含氟芳基,或C1-C25含氟烃基且至少含有两个与芳环直接相连的氟原子或者至少含有一个与芳环直接相连的含氟烃基。M+为碱金属阳离子或至少含有一个烃基的有机胺离子或者碳正离子。
3.根据权利要求书1所述的一类潜手性桥连全氟芳基硼酸盐,其特征在于:所述的式(1)所示的化合物中,M+为锂离子、钠离子、钾离子或三苯基甲烷碳正离子,或者至少含有两个相同C1-C25烷基的有机铵离子,所述的有机铵离子选自三甲基铵离子、三乙基铵离子、三丙基铵离子、三异丙基铵离子、三正丁基铵离子、四甲基铵离子、四乙基铵离子、四丙基铵离子四异丙基铵离子、四正丁基铵离子、环己基二甲基铵离子、苯基二甲基铵离子、苯基二乙基铵离子、三正辛基铵离子、牛脂基二甲基铵离子、二牛脂基甲基铵离子、十八烷基二甲基铵离子、二(十八烷基)甲基铵离子、三(十八烷基)铵离子、十六烷基二甲基铵离子、二(十六烷基)甲基铵离子、三(十六烷基)铵离子、十二烷基二甲基铵离子、二(十二烷基)甲基铵离子、三(十二烷基)铵离子、二(苯甲基)甲基铵离子、苯甲基二甲基铵离子或二苯基甲基铵离子中的一种。
4.根据权利要求书1所述的一类潜手性桥连全氟芳基硼酸盐,其特征在于:所述的式(1)所示的化合物中,含氟芳基Arf包括五氟苯基、七氟萘基、九氟联苯基、4,5,6,7-四氟茚基、3,5-双(三氟甲基)苯基、2,4,6-三(三氟甲基)苯基、4-[二甲基(叔丁基)甲硅烷基]四氟苯基、4-[二甲基(叔丁基)硅氧基]四氟苯基和4-甲氧基八氟联苯基。
5.根据权利要求书1所述的一类潜手性桥连全氟芳基硼酸盐的制备,其特征在于:步骤A和步骤B中所述的有机溶剂选自烃类溶剂。所述的烃类溶剂包括正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、混合己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、混合烷、石油醚、苯、甲苯、十氢萘、四氢萘、乙苯、二甲苯、三甲基苯、二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烯、三氯乙烯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氯丁烷和溴丁烷。
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