[发明专利]一种荧光型配位聚合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201611105448.5 申请日: 2016-12-05
公开(公告)号: CN106749353B 公开(公告)日: 2019-02-19
发明(设计)人: 卜显和;赵蓓;常泽 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C07F3/08 分类号: C07F3/08;C09K11/06
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 赵青朵
地址: 300035*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 配位聚合物 荧光 客体分子 混合液 平面型 配体 制备 二维层状结构 溶剂热反应 电荷转移 共轭效应 二乙酸 富电子 吡啶基 溶剂 层间 三嗪 镉盐 封装 申请 表现
【说明书】:

发明提供了一种如式(Ⅰ)所示的荧光型配位聚合物,本申请还提供了所述荧光型配位聚合物的制备方法,包括:将镉盐、1,4‑苯二乙酸、2,4,6‑三(吡啶基)‑1,3,5‑三嗪与富电子型的客体分子在溶剂中混合,得到混合液,将所述混合液进行溶剂热反应,得到荧光型配位聚合物。本申请提供的荧光型配位聚合物为二维层状结构,客体分子处在层间,与层内平面型配体tpt有强的共轭效应,从而表现出一定程度的电荷转移效应,同时由于封装了不同的客体分子,与平面型tpt配体作用力不同,而显示出不同的颜色;[Cd2(tpt)2(1,4‑pda)2]·PAH (Ⅰ)。

技术领域

本发明涉及荧光配位聚合物技术领域,尤其涉及一种荧光型配位聚合物及其制备方法。

背景技术

荧光型的配位聚合物由于可调的性质及迷人的结构,为固态荧光材料的发展提供了很好的平台。近年来,主客体化学也为荧光型的配位聚合物开辟了新的舞台,由于功能化的客体分子通过氢键作用、π-π堆积作用、静电作用等能够被可控地封装到配位聚合物中,从而使光学性能迥然不同。相应地,他们的发光主要来自主体框架、客体分子、二者的简单叠加或是主客体之间协同配合。其中,关于有效主客体协同效应的研究,由于其有利于通过主客体电荷转移相互作用导致可调的宽泛的发光性能,而受到越来越多的关注。然而,这类过程在某一程度上来说很少被挖掘,主要是由于它需要相对苛刻的条件即需要合适的供体和受体经过恰当的排列才有利于得到主客体电荷转移的相互作用。因此,此类可调的配位聚合物的获得仍然是一大挑战。

目前,功能化客体分子通过浸泡法引入的方式将客体分子引入到框架中,达到发光性能迥异的材料。但是该方法制备的荧光型配位聚合物具有诸多缺点,例如:1)由于客体分子通过浸泡等方式进入框架,客体分子与框架的作用力并不强,客体分子有可能会泄漏,材料的稳定性值得考虑;2)浸泡法得到的主客体相互作用的配合物研究过程中,对客体分子在框架中的含量比例难以控制;3)浸泡法得到的主客体相互作用的配合物由于其作用力不是很强,发光一般来自主体或客体的单独发光,可控的调节其宽波段的发光性能较为困难。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种荧光型的配位聚合物,本申请提供的荧光型配位聚合物稳定性较好,且具有可调控的发光性能。

有鉴于此,本申请提供了一种如式(Ⅰ)所示的荧光型配位聚合物,

[Cd2(tpt)2(1,4-pda)2]·PAH (Ⅰ),

其中,tpt为2,4,6-三(吡啶基)-1,3,5-三嗪;

1,4-pda为1,4-苯二乙酸;

PAH为富电子型的客体分子。

优选的,所述PAH为含有苯环的富电子型的客体分子。

优选的,所述PAH为苯并菲、芘、二萘嵌苯或晕苯。

优选的,所述荧光型配位聚合物为二维层状结构,所述客体分子位于层间,与tpt形成共轭效应。

优选的,所述荧光型配位聚合物为正交晶系,晶胞参数分别为角度分别为90°,90°,90°。

本申请还提供了上述方案所述的荧光型配位聚合物的制备方法,包括:

将镉盐、1,4-苯二乙酸、2,4,6-三(吡啶基)-1,3,5-三嗪与富电子型的客体分子在溶剂中混合,得到混合液;将所述混合液进行溶剂热反应,得到荧光型配位聚合物。

优选的,所述客体分子PAH为苯并菲、芘、二萘嵌苯或晕苯,所述镉盐为硝酸镉或高氯酸镉。

优选的,所述溶剂为乙醇、水与N,N-二甲基甲酰胺。

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