[发明专利]3;4’;4-三羟基芪酯化衍生物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及3,4’,4‑三羟基芪酯化衍生物，结构通式为：，式中R₁、R₂、R₃基团可选自和中的一种或几种。本发明也涉及3,4’,4‑三羟基芪酯化衍生物的制备方法，该制备方法产生的“三废”较少，易于处理，作为杀菌剂农药生产时比较环保。该衍生物作为新的杀菌剂应用于防治植物病害，可以应用于产生抗药性的病原菌，效果好，且具有成本低的优点。

技术领域

本发明属于农药领域，涉及3,4’,4-三羟基芪酯化衍生物，具体涉及3,4’,4-三羟基芪酯化衍生物及其制备方法和应用。

背景技术

三羟基芪类化合物往往具有高的生物活性，已经有多种该类化合物作为医药被广泛应用，例如白藜芦醇在医药方面的应用：专利CN97103928公开了芪类化合物及其衍生物在制备内皮素拮抗剂中的应用。该专利公开的是3,4’,5-三羟基芪医药应用：制备内皮素拮抗剂中的应用，并未涉及该化合物及其酯化合物在农业方面的任何应用。并且，专利CN97103928公开的3,4’,5-三羟基芪来自红背丝绸植物的根部有机溶剂提取物，也未涉及其化学合成制备制备方法。3,4’,5-三羟基芪的具体结构如下：

。

本课题组在研究麦类白粉病的防治时，发现白藜芦醇衍生物对植物病原菌具有较高的抑菌、杀菌活性。然而，若以白藜芦醇为原料开发农用杀菌剂，成本高昂。而以其结构相近的3,4',4-三羟基芪为原料开发农用杀菌剂，成本降低许多，具有较高的性价比，并且符合开发环境友好农药的研究方向。

根据药学分子生物活性原理，我们设计合成了系列3,4’,4-三羟基芪酯化衍生物，并测定了其抑菌活性。

发明内容

本发明的目的是提供3,4’,4-三羟基芪酯化衍生物；

本发明提供3,4’,4-三羟基芪酯化衍生物，结构通式如式Ⅰ所示：

式中R₁、R₂、R₃基团可选自和中的一种或几种。

进一步优选地，所述衍生物选自下列化学结构式中的一种：

本发明的再一个目的是提供制备所述化合物的方法，其制备过程如下：

其中R₃、R基团可选自。

具体的，所述方法包括以下步骤：

（1）3,4-二甲氧基苯甲醛与4-羟基苯乙酸、乙酸酐、三乙胺按照2:2:5:6的摩尔比于110℃反应15小时，经过降温至室温、抽滤、乙醇重结晶、干燥处理，得到(Z)-2-(4'-乙酰氧基苯基)-3-(3,4二甲氧基苯基)丙烯酸；

（2）以喹啉为溶剂、在氮气保护下，(Z)-2-(4'-乙酰氧基苯基)-3-(3,4二甲氧基苯基)丙烯酸与铜粉、NaOH按照58:47:10的摩尔比于210℃反应5~8小时，再通过过滤、乙酸乙酯洗涤、3mol/ml的盐酸洗涤、无水硫酸镁干燥、脱溶处理，制得(E)-3,4二甲氧基-4'-羟基二苯乙烯；

（3）以无水四氢呋喃为溶剂，(E)-3,4二甲氧基-4'-羟基二苯乙烯与R₃-Cl、缚酸剂按照1:1:1的摩尔比于0±5 ℃反应3~5小时，经过脱溶、蒸馏水洗涤、二氯甲烷萃取、干燥、脱溶处理，制得目标物A； 所述缚酸剂为NaOH、K₂CO₃、三乙胺或吡啶；

所述目标物A的化学结构式为：

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