[发明专利]一种低分子量C5/C10共聚树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种低分子量C5/C10共聚树脂的制备方法，包括：将馏分A、C5双烯烃富集馏分B、C5单烯烃馏分C按质量比1∶(0.1～0.5)∶(0.1～0.5)混合得到聚合原料D；溶剂中加入聚合原料D，同时加入三氟化硼催化剂，在‑10～60℃下反应2.5～5h，得到聚合液，然后后处理，即得。本方法制备的C5/C10共聚树脂相容性好、色泽浅、分子量低、软化点可调，可采用多种类型C5及C10原料，具有广阔的推广应用前景。

技术领域

本发明属于石油树脂的制备领域，特别涉及一种低分子量C5/C10共聚树脂的制备方法。

背景技术

石油树脂是以乙烯装置的副产物C5、C9馏分等为主要原料，经催化聚合或自由基聚合得到的固态或粘稠状液态的中低相对分子量聚合物。按树脂构成的单体和分子结构，可大致分为芳烃石油树脂、脂肪族石油树脂及脂环族石油树脂等。

乙烯副产C5馏分目前已广泛应用于树脂合成，其中间戊二烯(PD)、环戊二烯(CPD)等为石油树脂合成中的主要单体。乙烯副产C10馏分，亦即C10抽余油，为裂解萘馏分提取萘后获得，其中含有茚(Indene)、甲基茚(Methyl-Indene)、甲基苯乙烯(Methyl-Styrene)、萘、甲基萘等适用于合成的芳烃单体，这些芳烃单体都含有大共轭电子云结构，容易与某些拥有亲电基团单体进行共聚；此外芳环也是一个理想亲电取代反应底物，易在芳环上引入各类极性基团进行化学改性。

专利CN94110604.7提供了一种采用液体复合三氯化铝双阳离子络合物(LAL)作催化剂，以富含苯乙烯、茚的C9馏分为原料制备11#色，可用于橡胶轮胎行业的苯乙烯-茚树脂的方法；吕景峰等提及了利用石油裂解副产品C9生产软化点97℃，色号为12#的苯乙烯-茚树脂；US4113931提供了一种催化聚合制备茚树脂的连续生产工艺；专利US2285416提供一种适用于胶黏剂领域的苯并呋喃-茚共聚树脂的制备方法；US4603186提供一种低特性粘度的丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-甲基苯乙烯/苯乙烯-茚四元共聚物的制备方法；JP2014237620A提及高纯度茚及茚树脂的制备，但未详细介绍茚树脂制备工艺。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种低分子量C5/C10共聚树脂的制备方法，本发明方法聚合条件温和，所得共聚石油树脂具有色相浅、适宜的软化点及优良的相容特性。

本发明的一种低分子量C5/C10共聚树脂的制备方法，包括：

(1)原料制备：

乙烯副产C10馏分减压精馏截取沸点在140～210℃的C10馏分A；将馏分A、C5双烯烃富集馏分B、C5单烯烃馏分C按质量比1∶(0.1～0.5)∶(0.1～0.5)混合得到聚合原料D；

(2)催化聚合及后处理

溶剂中加入聚合原料D，同时加入三氟化硼催化剂，在-10～60℃下反应2.5～5h，得到红棕色聚合液，然后后处理，得到低分子量C5/C10共聚树脂；其中溶剂为总物料的30～60wt％；三氟化硼催化剂为总物料的0.1～1.5wt％。

所述步骤(1)中的减压精馏为在真空度-0.085～-0.096MPa下减压精馏。

所述步骤(1)中C10馏分A组分包括：苯乙烯0～10wt％，甲基苯乙烯5～25wt％，茚5～60wt％，甲基茚0～60wt％，双环戊二烯0～2wt％，其余为C8～C10饱和芳烃组分。

所述步骤(1)中C5双烯烃富集馏分B的组分包括：异戊二烯0～20wt％，间戊二烯20～75wt％，环戊二烯0～2wt％，其余为C4～C6烃类组分；C5单烯烃馏分C的组分包括：异戊烯10～60wt％，正戊烯5～15wt％，2-戊烯10～30wt％，环戊烯0～30wt％，其余为C4～C6烃类组分。