[发明专利]一种从DL‑缬氨酸拆分母液中提取D‑缬氨酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种提纯D-缬氨酸的方法，具体涉及一种从DL-缬氨酸拆分母液中提取D-缬氨酸的方法。

背景技术

D-缬氨酸是合成农药、抗生素和生理活性多肽的重要原料，广泛应用于生物和医学研究等领域，D-缬氨酸应用带动了其制备技术研究的发展。D-缬氨酸由于其自身的生化特性，可用于合成新型高效农药拟除虫菊酯和氯氟戊菊酯，由其制得的缬氨酸杀虫菊酯是一类广谱的很有发展前景的杀虫杀螨剂，具有能抑制昆虫酶系统活性而起到触杀和胃毒作用，能有效地防治棉花、果树、蔬菜等作物的包括鳞翅目和双翅目等在内的主要害虫。D-缬氨酸也广泛应用于生物医学研究中，如可用于抑制纤维细胞的生长、应用于影响肺动脉内皮细胞的形态和功能研究。D-缬氨酸也是重要的手性药物原料，如可用于合成抗肿瘤药物和抗糖尿病及其并发症药物。D-缬氨酸还是合成国家二类兽药盐酸沃尼妙林的重要中间体。随着D-缬氨酸应用领域的拓展和市场需求的扩大，D-缬氨酸制备研究将成为氨基酸研究热点之一。

目前，D-缬氨酸制备方法有生物酶法、外消旋体优先结晶法、立体合成法及外消旋体化学拆分法等。提取D-缬氨酸现有技术特别是化学拆分法，不能完全将DL-缬氨酸中D-缬氨酸拆分出来，D-缬氨酸拆分母液中还含有一定量的D-缬氨酸，影响拆分后D-缬氨酸的收率。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述存在的问题，提供一种从DL-缬氨酸拆分母液中提取D-缬氨酸的方法，先从DL-缬氨酸拆分母液中提纯得到D-缬氨酸粗品，再对粗品进行提纯得到D-缬氨酸成品，克服了现有技术存在的收率不高、成本高昂的缺点；本方法操作简单，分离步骤少，克服了现有技术拆分不能完全得到D-缬氨酸，而且结晶母液可以下一步循环，节约成本。

为了达到上述目的，本发明有如下技术方案：

本发明的一种从DL-缬氨酸拆分母液中提取D-缬氨酸的方法，步骤为：

A、DL-缬氨酸经过拆分剂N-苯甲酰-L-丙氨酸拆分后的母液，将母液减压浓缩；

B、加氨水调pH值为5～10，经过离心得到D-缬氨酸粗品；

C、D-缬氨酸粗品加10～20倍水溶解，加0.60～1.35g活性炭煮沸脱色并趁热过滤；

D、将滤液减压浓缩水分，冷却到20～50℃过滤的D-缬氨酸精品，干燥得到D-缬氨酸成品。

其中，所述D-缬氨酸拆分母液经过减压浓缩用氨水调pH值后离心得到D-缬氨酸粗品，收率达80～90％。

其中，所述从D-缬氨酸粗品一次提纯D-缬氨酸的方法提纯收率达60～75％。

其中，所述D-缬氨酸成品ee值在99.90～99.99％，含量在99.0～99.9％，所述的百分比为重量百分比。

所述母液的制作方法如下：

240克DL-缬氨酸和193克N-苯甲酰-L-丙氨酸混合于2000毫升去离子水中，将此悬浊液加热至95摄氏度得到澄清的溶液，然后缓慢降温冷却，2小时后溶液冷却至室温，过滤分离出析出的晶体沉淀，用50毫升去离子水洗，干燥后得到268克L-缬氨酸N-苯甲酰-L-丙氨酸复合物，过滤后母液即为拆分母液，拆分母液主要成分为D-缬氨酸，还含有少量L-缬氨酸和拆分剂。

由于采取了以上技术方案，本发明的优点在于：

1、克服了现有技术存在的收率不高，D-缬氨酸的成本高昂的缺点；方法操作简单，分离步骤少。

2、克服了现有技术拆分不能完全得到D-缬氨酸，而且本发明结晶母液可以进一步循环母液，节约成本。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明及其用途，但不用来限制本发明的保护范围。

实施例1：

取拆分后的D-缬氨酸母液1000ml(内含D-缬氨酸73g)，减压浓缩至100ml，加氨水调pH值为8，离心得到D-缬氨酸粗品60.6g，将固体溶于600ml水，加活性炭0.6g，煮沸脱色30min，趁热过滤，滤液减压浓缩至200ml，有D-缬氨酸固体析出，冷却到20℃过滤，得到D-缬氨酸45.8g。

实施例2：

取拆分后的D-缬氨酸母液2000ml，减压浓缩至180ml，加氨水调pH值为7.5，离心得到D-缬氨酸粗品130.4g，将固体溶于1400ml水，加活性炭1.35g，煮沸脱色60min，趁热过滤，滤液减压浓缩至390ml，有D-缬氨酸固体析出，冷却到25℃过滤，得到D-缬氨酸110.2g。