[发明专利]一种长链支化聚烯烃及其制备方法有效
申请号: | 201610348836.X | 申请日: | 2016-05-24 |
公开(公告)号: | CN105777958B | 公开(公告)日: | 2018-03-20 |
发明(设计)人: | 张春雨;张学全;白晨曦;胡雁鸣;代全权;那丽华;毕吉福;于琦周 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/649 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司11227 | 代理人: | 赵青朵 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 长链支化聚 烯烃 及其 制备 方法 | ||
1.一种长链支化聚烯烃的制备方法,其特征在于,包括:
在钛系Ziegler-Natta催化剂、助催化剂与支化剂存在的条件下,将烯烃进行本体聚合反应,得到长链支化聚烯烃;所述钛系Ziegler-Natta催化剂以式(I)所示的磷酸酯化合物为内给电子体;所述支化剂为不饱和长链烷基铝;
其中,R1、R2与R3各自独立地为烷基或芳香基;所述烷基为C1~C10的烷基;所述芳香基为苯基、烷基取代的苯基或烷氧基取代的苯基;
所述支化剂按照以下方法制备:
将稀土化合物、双烯烃、烷基铝和氯化物混合,进行反应,得到不饱和长链烷基铝;所述稀土化合物包括稀土羧酸盐、稀土酸性磷酸盐、稀土酸性膦酸盐和烷氧基稀土;所述双烯烃与稀土化合物的摩尔比为(50~1000):1。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钛系Ziegler-Natta催化剂按照以下方法制备:
将钛的氯化物、含镁化合物与式(I)所示的磷酸酯化合物在有机溶剂中混合,加热反应,得到钛系Ziegler-Natta催化剂。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钛系Ziegler-Natta催化剂的质量为烯烃质量的0.001%~0.1%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二异丁基氢铝、二乙基氢铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝与倍半乙基氯化铝中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述助催化剂的质量为烯烃质量的0.01%~1%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述支化剂的分子量为200~3500,分子量分布指数小于2.0。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应为溶液聚合反应;所述反应的溶剂为C4~C10的烷烃与C6~C24的芳香烃中的一种或多种。
8.一种权利要求1~7任意一项所制备的长链支化聚烯烃,其特征在于,所述长链支化聚烯烃为球形颗粒;所述球形颗粒的粒径为20~5000μm;所述长链支化聚烯烃的颗粒堆积密度为0.35~0.46g/cm3;所述长链支化聚烯烃的主链的等规度大于90%。
9.根据权利要求8所述的长链支化聚烯烃,其特征在于,所述长链支化聚烯烃的支链分子量为200~3500;所述长链支化聚烯烃的支链度为0.5%~10%。
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