[发明专利]一种含多种混合有机磷阻垢缓蚀剂的废水处理方法

说明书

本发明涉及一种含多种混合有机磷阻垢缓蚀剂的废水处理方法。本发明在含ATMP、HEDP和/或PBTCA有机磷阻垢缓蚀剂的废水中依次添加氢氧化钙、硫酸亚铁、絮凝剂溶液，有机磷去除率效果可达95％以上，溶液中的磷浓度可以降至0.2mg/L以下。本方法直接投加化学试剂将有机磷ATMP、HEDP、PBTCA去除，操作简便，成本较低，可使出水总磷浓度控制在较低的水平，满足出水总磷排放标准。

技术领域

本发明涉及一种含多种混合有机磷阻垢缓蚀剂的废水处理方法，属于废水处理方法领域。

背景技术

废水中通常包含有机磷酸盐和无机磷酸盐，废水中的无机磷酸盐的去除通常是直接添加化学药剂，将其转化为不溶性的磷酸盐沉淀，然后固液分离即可去除；而有机磷酸盐现今采用的方法是将其先氧化降解为无机磷酸盐，再加入相应化学药剂去除。其中氧化降解方法有光催化氧化降解、臭氧氧化降解、辐照降解、微生物降解、低温等离子体降解等。例如CN101704606A公开了一种含有机磷废水的处理方法，将含有机磷的工艺废水调节pH值至3-4，加双氧水对其进行氧化降解；然后通入催化微电解装置中，加入铁屑和活性炭并搅拌，进行电化学反应，催化微电解装置下部鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物；催化微电解装置的出水通入氧化反应釜，加入双氧水进行多级氧化处理，再调节废水的pH值至8-9，然后加入絮凝剂进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，从而除去废水中的磷。该发明方法是先将有机磷转化为无机磷去除，其步骤繁琐，设备复杂。

ATMP、HEDP、PBTCA均是有机磷酸类阻垢缓蚀剂，可以阻止水中成垢盐类形成水垢。在水中的化学性质稳定，不易水解，在高温和高pH的条件下仍能很稳定，起到良好的缓蚀阻垢作用，因此被广泛应用于工业循环冷却水的处理。由于ATMP、HEDP、PBTCA是工业常用的三种有机磷酸盐，会提高废水中有机磷含量，造成总磷浓度超标，因此需要采取相应措施去除。

对于含有有机磷ATMP、HEDP、PBTCA的废水，现今的去除方法是前期需先氧化降解，转化为无机磷酸盐，再加入相应药剂进行化学沉淀、分离。现有技术去除有机磷的方法普遍存在操作繁琐，成本较高，适用范围较窄的缺憾。另外，现有技术污水除磷方法还存在对有机磷去除效果欠佳以及运行不够稳定等问题。

发明内容

针对现有技术去除废水中有机磷ATMP、HEDP、PBTCA方法的不足，本发明提供一种含ATMP、HEDP、PBTCA多种混合有机磷阻垢缓蚀剂的废水处理方法，即一种直接投加化学试剂将含混合有机磷阻垢缓蚀剂的废水中ATMP、HEDP、PBTCA去除的方法。

术语说明：

ATMP，化学名氨基三亚甲基膦酸，分子式N(CH₂PO₃H₂)₃；

HEDP，化学名羟基乙叉二膦酸，分子式C₂H₈O₇P₂；

PBTCA，化学名2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸，分子式C₇H₁₁O₉P₃。

废水：本发明所述的废水是指含多种有机磷酸类阻垢缓蚀剂的废水，含ATMP、HEDP、PBTCA总浓度≤50mg/L，总含磷浓度≤5mg/L。

本发明的技术方案如下：

一种含ATMP、HEDP和/或PBTCA多种混合有机磷阻垢缓蚀剂的废水处理方法，包括步骤如下：

(1)向废水中加入固体氢氧化钙，调节废水的pH至11-12，充分搅拌得到悬浊液A；

(2)向悬浊液A中迅速加入硫酸亚铁溶液，使铁与磷的质量比为60-70：1；搅拌均匀，得到悬浊液B；