[发明专利]一种细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及选矿工程和稀贵金属综合利用技术领域,特别涉及一种用于细 粒锡石浮选的高效活化剂及其制备方法和用途。

背景技术

我国锡金属储量占世界总储量的28.85％，居世界第一，同时我国也是一个 锡生产大国，2014年锡金属产量达到374.9万吨，居世界第一位，出口量达到 27.56万吨。随着国民经济的发展，对锡金属需求量的增加，迫切需要对复杂难 选的资源进行开发和利用，国内广西大云南锡业等锡矿山，文山都龙含锡多金 属矿山等，因此，采用适当的锡石选矿工艺、对锡石的开发利用具有重要意义。

目前已发现的含锡矿物有20多种，主要分为氧化物、硫化物、含硫锡酸盐、 硅酸盐、硼酸盐、钽酸盐、钙铌钽矿和天然合金八大类。锡石SnO₂(含Sn78.6％) 是主要的含锡矿物，其次为很少形成单独工业矿床的黝锡矿Cu₂FeSnS₄(含 Sn27.5％)，并经常与锡石伴生，且含锡低，可浮性与一些硫化矿物相近，选冶 加工都比较困难。其他含锡矿物少见。由于锡石相对密度大(6.8～7.1)，一般 采用重选回收，但重选法在处理细粒嵌布的锡矿石时，因受限于设备的局限性， 其重选指标并不高，故采用浮选回收。重选的中矿和尾矿含锡较高，一般也采 用浮选回收。

锡石浮选与其它矿物的浮选一样，都是以矿物之间的可浮性的差异性为前 提，即通过加入不同的选矿药剂及控制矿浆溶液环境，扩大目的矿物及脉石矿 物表面亲疏水性的差异性，最大限度的实现锡石表面的疏水化，增强其它矿物 表面的亲水化，达到锡石及其它矿物分离的目的，所以锡石浮选药剂的选择尤 为重要，其也是国内外锡石浮选研究的重点。

当前锡浮选捕收剂主要分为脂肪酸类、烷基羟肟酸类、膦酸类、砷酸类等。 抑制剂主要分为无机抑制剂和有机抑制剂两大类：其中无机抑制剂有氟硅酸钠、 水玻璃、氟硅酸、氟化钠等。有机抑制剂有羧甲基纤维素钠、丹宁、淀粉、糊 精、氨萘酚磺酸、高分子鞣料、草酸、柠檬酸、乳酸等。

锡石的浮选按照捕收剂的类型分为：脂肪酸法、胂酸法、膦酸法、烷基磺 化琥珀酸盐法、羟肟酸法。但是无论哪种方法，都没有一种活化剂可以有效地 提高锡石的疏水性，从而减少捕收剂用量、使浮选过程更高效。

发明内容

为了解决现有锡石浮选的不足和缺陷，本发明提出了一种活化效率高，选 择性高、回收率高、适用范围广，环境友好的细粒锡石浮选活化剂。

为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种细粒锡石的浮选活化剂，为铅和氨的配位化合物，所述配位化合物的 分子式为：[Pb(NH₃)x]²⁺。

优选的，所述分子式中X＝1～8。

一种细粒锡石的浮选活化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)氨溶解于水中，得到质量百分比为0.3-20％溶液A；

(2)将硝酸铅、乙酸铅水合物、醋酸铅溶解于溶剂B中，得到质量百分比 为0.4～40％的溶液B；

(3)将氢氧化钠和碳酸钠溶解于溶剂C，得到质量百分比为4～30％的溶液 C；

(4)在搅拌条件下将溶液A缓缓加入到溶液B中，室温下反应3-20min后， 再加入溶液C，室温下继续搅拌反应5-20min，加入溶液D进行反应得到固液 混合粗产物；

(5)将步骤(4)中的固液混合粗产物过滤得到沉淀物，用乙醇洗涤沉淀 物后，用滤纸吸干后，在空气中干燥得到浮选活化剂；

其中步骤(2)中所述溶剂B为乙醇、甲醇和水中的任意一种；步骤(3) 中所述溶剂C和步骤(4)中所述溶液D为乙醇、氯仿和水中的任意一种。

进一步的，步骤(4)中所述搅拌速度为140-180r/min。

本发明浮选活化剂在锡石选矿过程中，作为活化剂对矿石中的细粒锡石进 行活化，由于铅和氨等的作用，增强了细粒锡石表面的疏水性，提高锡石的可 浮性。配合物中铅和氨的比例可以根据具体选矿原料的情况进行调整，灵活多 变，适应性强。本发明浮选活化剂在较低的pH值范围均可使用，不需要在高碱 环境下操作，使用范围广，尤其在在pH值为7-11的环境下使用，效果良好。

本发明细粒锡石的浮选活化剂及其制备方法，其有益效果在于：