[发明专利]反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法及双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法

说明书

反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法具有以下工序：反式异构化工序，在通过二氰基环己烷的蒸馏而得到的焦油成分的存在下，加热包含顺式－二氰基环己烷的二氰基环己烷，由此，将顺式－二氰基环己烷异构化为反式－二氰基环己烷；以及，氨基甲基化工序，使通过反式异构化工序而得到的反式－二氰基环己烷与氢接触，得到反式－双(氨基甲基)环己烷。

技术领域

本发明涉及反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法、双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法、双(异氰酸甲酯基)环己烷、多异氰酸酯组合物及聚氨酯树脂。

背景技术

一直以来，作为可用于纤维、膜等的聚酰胺的原料，双(氨基甲基)环己烷已众所周知。

另外，由双(氨基甲基)环己烷衍生的双(异氰酸甲酯基)环己烷，例如作为可用于涂料、粘接剂、塑料透镜等的聚氨酯的原料，例如作为可用于涂料的固化剂等的多异氰酸酯组合物的原料等，是有用的。

已知这样的双(氨基甲基)环己烷具有反式－双(氨基甲基)环己烷(以下，有时简称为反式体。)、和顺式－双(氨基甲基)环己烷(以下，有时简称为顺式体。)这2种立体异构体，双(氨基甲基)环己烷中的顺式体及反式体的比率影响使用该双(氨基甲基)环己烷得到的聚酰胺、聚氨酯的各种物性。

例如，对于聚酰胺而言，作为其原料的双(氨基甲基)环己烷的反式体的比率越高，则熔点、热稳定性等物性提高，越能得到适于纤维、膜等的聚酰胺。

另外，对于聚氨酯而言，通过使用由反式体的比率高的双(氨基甲基)环己烷衍生的双(异氰酸甲酯基)环己烷作为其原料，可得到耐热性、在溶剂中的溶解性等优异的聚氨酯。

因此，在各种产业领域中，期望反式体的比率高的双(氨基甲基)环己烷的制造方法。

作为反式体的比率高的双(氨基甲基)环己烷的制造方法，例如，提出了以下方法：使氢化对苯二甲酸或其衍生物与氨接触，得到1，4－二氰基环己烷，利用使用了水性溶剂的晶析，从得到的1，4－二氰基环己烷中提取反式－1，4－二氰基环己烷，然后，使得到的反式－1，4－二氰基环己烷与氢接触，得到反式－1，4－双(氨基甲基)环己烷。另外，提出了以下方案：利用晶析提取反式－1，4－二氰基环己烷后，对于残留的顺式－1，4－二氰基环己烷，使其再次与氢化对苯二甲酸或其衍生物一起与氨接触，将其异构化(例如，参照专利文献1。)。

另一方面，晶析法通常复杂，所以在工业上制造反式－双(氨基甲基)环己烷时，如专利文献1中记载那样，想要利用晶析提取反式－1，4－二氰基环己烷时，有时其工艺复杂化。因此，为了使工艺简单化，例如还研究了以下方案：从1，4－二氰基环己烷中蒸馏(顺式体及反式体混合物)，取出反式－1，4－二氰基环己烷。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011－6382号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在各种产业领域中，期望更高效地制造反式－双(氨基甲基)环己烷的方法。

因此，本发明的目的在于提供：能在工业上更高效地制造反式－双(氨基甲基)环己烷的反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法、以及使用通过该方法得到的反式－双(氨基甲基)环己烷的双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法、通过该双(异氰酸甲酯基)环己烷制造方法得到的双(异氰酸甲酯基)环己烷、以及使用得到的双(异氰酸甲酯基)环己烷得到的多异氰酸酯组合物、以及使用这些双(异氰酸甲酯基)环己烷或多异氰酸酯组合物得到的聚氨酯树脂。

用于解决课题的手段

本发明的反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法的特征在于，具有以下工序：