[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂和制备方法

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于其是通过使用至少一种硅化合物处理含镁/钛的固体物而得到的，其中含镁/钛的固体物是通过下述方法制备的：将镁化合物溶解于含有有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中，形成均匀溶液后，在复合助析出剂存在下与钛化合物和一种或几种有机酯类化合物共沉淀得到含镁/钛的固体物；所述的复合助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种和三氯化钛、三氯化铝中的一种物质的混合物；所述的有机酯类化合物选自C1～C4饱和脂肪羧酸的烷基酯或C7～C8的芳香羧酸烷基酯中的一种或它们的混合物；所述的钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物；所述的硅化合物的通式为SiR_cX_d,式中R为C₁～C₁₄的饱和烷基或烷氧基，X为卤素原子，0≤c≤4的整数，0≤d≤4的整数，c+d=4。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的硅化合物为无机硅化合物和/或有机硅化合物，无机硅化合物的通式为SiX₄，式中X为卤素原子；有机硅化合物的通式为SiR’_cX’_d,式中R’为C₁～C₁₄的饱和烷基或烷氧基，X’为卤素原子，c是1～4的整数，d是0～3的整数，c+d=4。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的硅化合物为四甲氧基硅、四乙氧基硅、四丙氧基硅、四丁氧基硅、三氯化丁基硅、四氯化硅、四溴化硅、四碘化硅中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的复合助析出剂为乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚中的一种和三氯化钛、三氯化铝中的一种的混合物。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的复合助析出剂为邻苯二甲酸酐和三氯化钛。

6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种和三氯化钛、三氯化铝中的一种物质的摩尔比为0.1～10:1。

7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的有机酯类化合物为乙酸甲酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于以每摩尔镁化合物计，有机环氧化合物为0.2～10摩尔，有机磷化合物为0.1～3摩尔，复合助析出剂为0.03～1.0摩尔，有机酯类化合物为0～1摩尔，钛化合物为0.5～120摩尔，硅化合物为0.1～1.0摩尔。

9.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于还包括醇类化合物，以每摩尔镁化合物计，醇类化合物的用量为0.1～3摩尔。

10.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物。

11.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的有机环氧化合物选自碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族 烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。

13.权利要求1-12之一所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：（1）含镁/钛的固体物的制备：将镁化合物溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中，形成均匀溶液后，再与钛化合物混合，在复合助析出剂和一种或几种有机酯类化合物存在下，析出含镁/钛的固体物；（2）使用至少一种硅化合物处理含镁/钛的固体物而得到催化剂组分。