[发明专利]不含铬的皮革再鞣制

说明书

技术领域

本发明涉及不含铬的皮革再鞣制。更具体地，本发明涉及一种形成不含铬的再鞣制皮革的方法，所述方法包括：(a)将白湿革(不含铬的鞣制生皮)与1-8固体重量％(以所述白湿革的湿重为基准计)的选自下组的再鞣剂接触：i)水性乳液聚合物，以所述水性乳液聚合物的重量为基准计，所述水性乳液聚合物包含2-35重量％的具有至少一个环氧基团的烯键式不饱和单体作为共聚单元，所述乳液聚合物的重均分子量为2,000至100,000；ii)选自哌嗪、哌嗪水合物、哌嗪盐及其组合的化合物；以及iii)上述i)和ii)的组合；(b)对接触后的白湿革进行加热；和(c)对所述接触后已加热的白湿革进行干燥。本申请还涉及通过所述方法形成的不含铬的再鞣制革。

背景技术

处理生皮（hide）和兽皮（skin）来制革涉及多种相互依赖的化学和机械操作。这些操作可以分成系列湿端步骤，即在湿法条件下的工艺步骤，接着进行系列干步骤，即在干法条件下的工艺步骤。典型的制革方法包括以下系列湿端步骤：修整和分类、浸泡、刮肉、脱毛、投料(baiting)、浸酸、鞣制、拧绞、起层和削里、再鞣、着色、加脂和平展。这些湿端步骤之后进行系列干步骤，例如，干燥、调节回潮、刮软、磨面、精整、熨平、测量和分级。对这些操作的描述请见《皮革综览》(Leather Facts),新英格兰制革工(New England Tanners)(1972)。

本发明涉及在初次鞣制之后进行的湿端步骤，即再鞣制。初次鞣制的目的是将生皮、毛皮或兽皮转化为稳定的不可腐坏的材料。初次鞣制之后，对皮革进行再鞣制。不含铬的鞣制兽皮/生皮在本文中被称为“白湿革”，可以采用各种天然来源的材料(包括来自蔬菜或植物的提取物)和合成的鞣制试剂(称为“合成鞣剂”)或其组合进行再鞣制。再鞣制之后，或者，如果需要的话，在再鞣制过程中，用着色剂如酸染料、媒染料、直接染料、金属化染料、可溶性硫染料和阳离子染料对生皮进行着色。

皮革鞣制工业正寻求替代的处理方法以生产不含铬的鞣制皮革。在本文中“不含铬”表示皮革不含在其任何化合物中以任何氧化态形式存在的元素铬；不含铬并不排除微量水平的铬，例如满足立法或法规认定的不含铬标准的水平。考虑到使用的不同化学物质，白湿革需要特定的再鞣剂。需要用于不含铬的鞣制皮革的再鞣剂以提供具有良好柔软度和染料强度的皮革。

美国专利第7,638,576号公开了用于涂料组合物的具有环氧基团的聚合颗粒的多级水性分散体。

美国专利第7,465,761号公开了用于包含哌嗪盐的聚合树脂的阻燃组合物。

皮革技师和药剂师学会期刊(Journal of the Society of Leather technologists and Chemists),90，第93-101页，2006年公开了使用含环氧化物的小分子，即分子量小于500的分子来鞣制皮革，以增加收缩温度。但是，这种皮革相对较硬。

仍需要对不含铬皮革进行柔软度和染料强度的改进，通过本发明的方法经过皮革生产的再鞣制步骤实现了这种改进。

发明内容

在本发明的第一个方面，提供了一种形成不含铬的再鞣制皮革的方法，所述方法包括将白湿革与1-8固体重量％(以所述白湿革的湿重为基准计)的选自下组的再鞣剂接触：i)水性乳液聚合物，以所述水性乳液聚合物的重量为基准计，所述水性乳液聚合物包含2-35重量％的具有至少一个环氧基团的烯键式不饱和单体作为共聚单元，所述乳液聚合物的重均分子量为2,000至100,000；ii)选自哌嗪、哌嗪水合物、哌嗪盐及其组合的化合物；以及iii)上述i)和ii)的组合。

在本发明的第二个方面，提供了一种由本发明第一方面所述的方法形成的不含铬的再鞣制皮革。

具体实施方式

在本发明的方法中，将白湿革与1-8固体重量％，优选3-6固体重量％(以所述白湿革的湿重为基准计)的选自下组的再鞣剂接触：a)水性乳液聚合物，以所述水性乳液聚合物的重量为基准计，所述水性乳液聚合物包含2-35重量％的具有至少一个环氧基团的烯键式不饱和单体作为共聚单元，所述乳液聚合物的重均分子量为2,000至100,000；b)选自哌嗪、哌嗪水合物、哌嗪盐及其组合的化合物；以及c)上述a)和b)的组合。