[发明专利]一种烯烃聚合用催化剂及其制备方法和烯烃聚合的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合用催化剂及其制备方法和应用，具体地说涉及一种单油酸酯类化合物和有机醇醚类化合物改性的烯烃聚合用催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

制备高活性载体催化剂常规方法一般为共研磨法，研磨浸渍法，喷雾载体成形法及高速搅拌载体成形法等。采用研磨法制得的催化剂主要缺点是所得催化剂的颗粒形态不好和粒径分布宽，因此所得聚合物粒形不好，细粉多，表观密度低，给生产装置增加困难，且催化活性及定向能力均不理想；喷雾载体成形法及高速搅拌载体成形法等制备的催化剂，催化剂的颗粒形态得到了较大改善，但是载体成型的设备及工艺均较为复杂。

另一种制备高活性载体催化剂常规方法是共析出法，将卤化镁溶解在一种溶剂体系中形成均匀溶液，再用卤化钛将活性卤化镁析出，并同时将钛活性组分负载上去。专利CN85100997A公开了一种用于烯烃聚合和共聚合的催化剂体系，该催化剂体系包括：(甲)含Ti的固体催化剂组分，(乙)烷基铝化合物，(丙)有机硅，其中(甲)组分是由卤化镁溶于有机环氧化合物和有机磷化合物形成均匀溶液，该溶液与四卤化钛或其衍生物混合，在助析出剂如有机酸酐、有机酸、醚、酮等化合物存在下，析出固体物；此固体物用多元羧酸酯处理，使其载附于固体物上，再用四卤化钛和惰性稀释剂处理而得到。该催化剂体系用于丙烯聚合时所得聚合物的等规度较高，表观密度大，但催化剂活性不高，粒型不太好。

CN1453298A公开了一类含有特殊结构的二醇酯化合物作为给电子体，这类给电子体的使用不仅可提高催化剂的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明显加宽，但该类二醇酯化合物的合成及提纯工艺复杂，使催化剂生产成本较高。

近年来，国内外的Z-N催化剂产品层出不穷，催化剂稳定性与聚合催化活性也不断提高。但在催化剂颗粒规整性及粒径分布方面仍有不足，这将直接导致所得聚烯烃产品堆积密度低、细粉含量高，甚至生产中粘釜、挂釜、阻塞管道等问题的产生，极大地影响了工业生产效益。目前生产中所急需的是开发出一种制备工艺简单的粒径分布均的球形催化剂产品。单油酸酯类化合物属于一种非离子型表面活性剂，目前用表面活性剂改进烯烃聚合催化剂的析出的报道还很少见。本发明通过引入单油酸酯类结构化合物和有机醚类结构的化合物来改善催化剂的粒型和氢调敏感性。意外的，催化剂的活性也有了很大的提高。

发明内容

本发明提供了一种单油酸酯类化合物和有机醇醚类化合物改性的烯烃聚合用催化剂，由于单油酸酯类化合物和有机醇醚类化合物的存在，该催化剂的粒形得以改善，用于烯烃聚合时体现出很高的活性和很好的氢调敏感性，所得到的聚合物细粉含量低。

具体技术方案如下：

本发明的目的之一是提供一种烯烃聚合用催化剂，该催化剂包括以下组分的反应产物：（A）镁化合物（B）有机醇醚类化合物（C）单油酸酯类化合物（D）有机磷化合物（E）有机环氧化合物（F）助析出剂（G）内给电子体（H）钛化合物。

所述的有机单油酸酯类化合物是单油酸和各种醇酯化所得的化合物，其中醇可以选自C₁～C₂₀的脂肪单醇，C₂～C₂₀的脂肪二醇，C₃～C₂₀的脂肪三醇，C₄～C₂₀的脂肪多元醇，C₆～C₃₀的芳香醇，C₃～C₃₀的杂环烷基醇。具体化合物选自单油酸甘油酯、单油酸丙二醇酯、二乙二醇单油酸酯、聚乙烯醇单油酸酯、司盘80、山梨醇单油酸酯、木糖醇单油酸酯中的一种或多种。优选单油酸甘油酯、单油酸丙二醇酯、司盘80中的一种或多种，尤其优选为单油酸甘油酯。