[发明专利]一种从酒花萃余物中提取黄腐酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及植物有效成分的提取，具体地说，涉及一种从酒花萃余物中提取黄腐酚的方法。

背景技术

啤酒花(Humunus Lupulus L)其学名为蛇麻，又称香蛇麻、蛇麻草和忽布(英语俗名Hop的音译)，是桑科蓬草属多年生草质蔓生藤本。花单性，雌雄异株，酿造上所用的均为雌花。

酒花化学成分的研究可以归纳为树脂，挥发油、多酚类化合物、黄酮类化合物等几个方面。酒花中树脂类物质（β-酸，α-酸）为啤酒工业需要的重要原料，能赋予啤酒苦味和香味。

黄腐酚的药理研究进展：黄腐酚为啤酒花中特有的、主要的异戊二烯基黄酮类物质,其含量仅占啤酒花干重的0.1%～1%。黄腐酚是于1913年首次在啤酒花中被发现的，1950年开始对其分子结构进行研究，当时研究人员并没有注意到它的药理作用，直到1990年这种物质的功效才被得知。据美联社报道，首先对其进行研究的是当时美国俄勒冈州立大学药剂学院的Stevens和Don Buhler。Stevens在《植物化学》杂志上发表了对黄腐酚的最新研究结果，引起了国际关注。据路透社消息,慕尼黑技术大学的科学家维尔纳·巴克也发现,黄腐酚能够阻止导致癌细胞生长的酶发挥作用，并且能够帮助人体消除其他致癌物质,尤其在癌症初期，这种物质的抗癌效果更好。研究显示，黄腐酚不仅对治疗乳腺癌、结肠癌、前列腺癌等具有较好的辅助作用，此外，这种物质还具有抗氧化作用，植物雌激素作用，抗病毒作用等。

目前，国外提纯高纯度黄腐酚的方法主要是采用制备液相色谱的方法，中国专利申请号为200810079205.8的发明专利采用逆流色谱的方法制备高纯度黄腐酚，由于处理样品的能力太小，无法实现工业化生产。中国专利申请号为200810225869.0的发明专利及美国专利公开号为US6867332(B1)的发明专利，均采用硅藻土吸附洗脱的方法制备高纯度黄腐酚，但该方法至今未实现产业化。中国专利申请号为200810073983.6的发明专利采用吸附树脂提纯黄腐酚到90%以上，但市场上也未见产品或样品。本申请人申请的中国专利申请号为201010167119.X的发明专利制备得到高纯度黄腐酚，该方法适合小规模生产，产品已在市场上销售，但生产成本过高。中国专利申请号为201110063773.0的发明专利采用酸碱处理，有机试剂二氯乙烷、乙酸乙酯、三氯甲烷等易燃易爆试剂萃取，安全隐患大，对环境污染严重，溶剂残留控制难。中国专利申请号为201110218675.X的发明专利采用超滤膜、纳滤膜浓缩、聚酰胺树脂纯化，生产成本高，且只能进行小规模生产。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种从酒花萃余物中提取黄腐酚的新方法，提高黄腐酚的收率，减少对环境的污染，并有利于工厂生产的进行和生产成本的降低。

为了实现本发明目的，本发明提供了一种从酒花萃余物中提取黄腐酚的方法，将超临界CO₂萃取啤酒花α-酸后的酒花萃余物采用减压加热回流提取或常压超声提取，提取液经浓缩、纯化步骤，得到黄腐酚制品；其中浓缩步骤，使用纳滤膜进行浓缩，浓缩至8-10波美度。

作为优选，所述纳滤膜采用截留分子量为200-300的中空纤维纳滤膜。

进一步地，所述纯化步骤为将浓缩后的浓缩液加入吸附剂，加入层析柱中分别两次使用洗脱剂洗脱，第一种洗脱剂是乙醇：水（体积比）=1:9-1:4，洗脱剂用量为浓缩液的1-3倍（L/kg)，洗脱流速1mL/min；第二种洗脱剂是乙醇：水=2:1-4:1，洗脱剂用量为浓缩液的3-5倍,洗脱流速1.5mL/min；收集第二次洗脱液，经纳滤膜浓缩。

更进一步地，第一种洗脱剂为乙醇：水=1:6，用量为浓缩液的2倍；第二种洗脱剂为乙醇：水=3:1，用量为浓缩液的4倍。

进一步地，所述吸附剂是硅藻土、硅胶、氧化铝或环糊精；吸附剂用量为浓缩液的1/5-1/3。

进一步地，减压加热回流提取时，提取罐内抽真空，真空度-0.08～-0.1Mpa，温度50～70℃，溶媒用量至少是原料的4倍，提取两次以上，每次提取时间60min以上，合并提取液。

更进一步地，减压加热回流提取条件是提取温度65℃，溶媒用量（体积）是原料的5倍，提取两次，每次提取时间90min，合并提取液。

进一步地，常压超声提取时，超声波输出功率300W～600W，温度40～65℃，溶媒用量至少是原料的4倍，提取两次以上，每次提取时间15min以上；所述溶媒为60%～95%乙醇水溶液，合并提取液。