[发明专利]由裂解汽油C8馏分萃取精馏得到的粗苯乙烯的脱色方法有效

专利信息
申请号: 201310271143.1 申请日: 2013-07-01
公开(公告)号: CN104276926B 公开(公告)日: 2017-03-01
发明(设计)人: 赵明;田龙胜;唐文成;张云明;边志凤;高思亮 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07C15/46 分类号: C07C15/46;C07C7/148
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摘要:
搜索关键词: 裂解 汽油 c8 馏分 萃取 精馏 得到 苯乙烯 脱色 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种有机化合物的脱色方法,具体地说,是一种从裂解汽油中萃取精馏回收的粗苯乙烯的脱色精制方法。

背景技术

苯乙烯是重要的基本有机化工原料。据统计,乙烯裂解装置副产的蒸汽裂解汽油中含有3~5质量%的苯乙烯,一套100万吨/年的乙烯装置因原料的差异,裂解汽油中含苯乙烯约为2~3万吨/年。在现有处理裂解汽油的工艺过程中,这部分苯乙烯被加氢转化为乙苯存于C8馏分中。相比之下,从裂解汽油中直接精馏分离苯乙烯是一项很有吸引力的技术。从未经加氢的裂解汽油中分离苯乙烯,可行的方法是采用萃取精馏,基本原理是借助选择性溶剂的作用,改变邻二甲苯与苯乙烯之间的相对挥发度,从而达到分离提纯苯乙烯的目的。但是这种方法得到的苯乙烯色度一般≥200(铂钴色度),不能达到产品质量标准要求。

USP3763015公开一种利用强氧化酸处理粗苯乙烯脱色的方法,但该方法会产生大量污水,不环保。

WO0031007介绍了用顺丁烯二酸酐来脱色的方法,脱色后的苯乙烯再水洗。一般从萃取精馏得到的粗苯乙烯水含量在600ppm左右,脱色过程中顺丁烯二酸酐遇水分解成顺丁烯二酸易溶于水,造成后续设备腐蚀。脱色后的再水洗的方法可洗脱顺丁烯二酸,避免设备腐蚀,却产生了大量含有机酸的废水,更加难以处理。

CN101429091A介绍了一种苯乙烯脱色的方法,也是利用顺丁烯二酸酐脱色,该法将脱色剂加入萃取精馏溶剂中,在裂解汽油回收苯乙烯的萃取精馏过程,直接将含苯乙烯的原料脱色,但是萃取精馏过程一般都含水,如何避免萃取过程中设备腐蚀并没有提到。

发明内容

本发明的目的是提供一种由裂解汽油C8馏分萃取精馏得到的粗苯乙烯的脱色方法,该方法可使苯乙烯产品的铂钴色度≤10,达到产品质量标准要求,并可大大降低设备腐蚀的风险。

本发明提供的由裂解汽油C8馏分萃取精馏得到的粗苯乙烯的脱色方法,包括将粗苯乙烯送入脱水塔精馏脱水,塔顶分离出水,将塔底得到的脱水苯乙烯加入脱色剂混合后送入苯乙烯精制塔精馏,塔顶得到苯乙烯产品,重组分由塔底排出。

本发明将萃取精馏裂解汽油C8馏分得到的粗苯乙烯先经过精馏脱除其中的水,使其水含量降至40μg/g以下,然后再用脱色剂除去其中的共轭双烯化合物,从而得到色度合格的精制苯乙烯。本发明方法可降低脱色剂发生水解的程度,从而降低水解产生的酸量,防止有机酸造成的设备腐蚀,并有效降低污水排放量。

附图说明

图1为本发明提供的粗苯乙烯脱色方法流程示意图。

具体实施方式

裂解汽油中含有微量的易显色的共轭双烯烃,其沸点及极性与苯乙烯相近,在普通精馏及萃取精馏过程中,无法与苯乙烯分离,导致萃取精馏分离裂解汽油C8馏分得到的苯乙烯馏分—粗苯乙烯的纯度足够高,但是铂钴色度≥200,不符合生产要求。

现有技术中,利用Diels-Alder反应也称双烯反应可以使显色的带给电子基的共轭双烯体和带吸电子基的亲双烯体进行加成反应,除去共轭双烯,使苯乙烯的铂钴色度≤10,达到脱色的目的。

脱色剂为顺丁烯二酸酐、丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯醛、硝基乙烯、苯醌、丁炔二酸酯等带吸电子基的亲双烯体,优选顺丁烯二酸酐。但顺丁烯二酸酐遇水极易分解为顺丁烯二酸,这种有机酸对设备腐蚀严重。一般从萃取精馏得到的粗苯乙烯水含量在600ppm左右,若直接加入脱色剂,将产生有机酸而造成设备腐蚀。

本发明方法先将粗苯乙烯进行精馏脱水,利用水与苯乙烯形成共沸物的特点,将共沸物从粗苯乙烯中分离,从而得到脱水的苯乙烯,再将脱水的苯乙烯用脱色剂处理脱除其中的共轭双烯,由于脱水苯乙烯中的水含量大幅下降,用脱色剂脱色后,产生的有机酸显著下降,对设备造成的腐蚀随之显著下降。

本发明所述的粗苯乙烯中水含量为500~1000μg/g。本发明在粗苯乙烯精馏脱水过程中,可利用粗苯乙烯的苯乙烯与水形成的共沸物脱水,为进一步脱水,优选加入能与水形成共沸物的常压下沸点小于150℃的芳烃或环烷烃为脱水剂,利用脱水剂与水形成共沸物而脱水。所述的脱水剂优选苯或环己烷,脱水剂的加入量为脱水塔进料量的1~10质量%、优选1~5质量%。

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