[发明专利]合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂、改性分子筛载体及制备方法

权利要求书

1.一种合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂，组分为分子筛载体和活性组分，其特征在于：分子筛为经铈盐和/或镨盐改性的硅铝分子筛和/或高硅分子筛载体。 

2.根据权利要求1所述的合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂，其特征在于：活性组分以Fe为主要成分，还包含活性组分Mn和Cu以及碱性助剂，所述的碱性助剂选自K；各组分的质量百分比为Fe:10%～35 wt %，Mn：1%～20 wt %，Cu：1%～20 wt %，K：1%～10 wt %，改性分子筛为40%~80 wt %。 

3.根据权利要求1或2所述的合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂，其特征在于：所述铈盐和/或镨盐占改性分子筛上铈盐和/或镨盐质量百分比为分子筛的1%～20%。 

4.根据权利要求1或2所述的合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂，其特征在于：所述铈盐和/或镨盐占改性分子筛上铈盐和/或镨盐质量百分比为分子筛的10%～20%。 

5.一种铈盐和/或镨盐改性分子筛载体的制备方法，步骤如下： 

1）将硅铝分子筛SSZ-13、SAPO-34和/或高硅分子筛ZSM-5置于选自硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、醋酸中的一种酸溶液中在温度为26～99℃的条件下回流3～6h，酸溶液的浓度为0.05～5mol/L，然后过滤，洗涤，干燥后，在温度400～700℃焙烧1～8h ，得到氢型的分子筛；  

2）将步骤1）中得到的氢型分子筛浸渍在铈盐和/或镨盐溶液中，铈盐和/或镨盐溶液浓度为0.1～1mol/L ，在温度为25～85℃，真空度为10^-1～10^-4Pa条件下浸渍15～30h； 

3）将步骤2）中浸渍得到的分子筛在温度在为70～150℃下干燥15～30h，在温度为400～700℃下焙烧1～8h，制备得铈和/或镨改性分子筛。 

6.根据权利要求5所述的铈盐和/或镨盐改性分子筛载体的制备方法，其特征在于：所述铈盐或镨盐为碳酸盐或甲酸盐。 

7.根据权利要求5或6所述的铈盐和/或镨盐改性分子筛载体的制备方法，其特征在于：所述的改性分子筛干燥温度为80～130℃；干燥时间为20～30h。所述的改性分子筛焙烧处理温度为500～700℃；焙烧时间为4～8h。 

8.一种合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂的制备方法，包括以下步骤： 

1）按质量百分比为Fe:10%～35 wt %，Mn：1%～20 wt %，Cu：1%～20 wt %，K：1%～10 wt %，称取Fe、Mn、Cu的无机盐及含助剂K元素的碱或盐，完全溶于定量水溶剂中，边搅拌边加入一定量表面活性剂月桂醇硫酸钠，继续搅拌得均匀溶液，在真空度为10^-1～10^-4Pa条件下将铈盐和/或镨盐改性分子筛浸渍于所得均匀溶液中； 

2）在30～70℃下干燥混合溶液1～8h，将干燥后的物质在400～600℃温度进行焙烧3～8h。 

9.根据权利要求8所述的合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂的制备方法，其特征在于：所述的铁盐为硝酸铁、草酸铁、柠檬酸铁；所述的锰盐、铜盐、碱金属助剂盐为为草酸盐、醋酸盐、碳酸盐。 

10.根据权利要求8或9所述的合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2）溶液干燥温度为50～65℃；干燥时间为为6～8h；焙烧温度为500～600℃；焙烧时间为6～8h。 

11.根据权利要求8或9所述的合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）质量百分比为Fe:10%～35 wt %，Mn：1%～10 wt %，Cu：1%～10 wt %，K：1%～10 wt %，控制催化剂中改性分子筛为60%~80 wt %。