[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其应用有效
申请号: | 201310079384.6 | 申请日: | 2013-03-13 |
公开(公告)号: | CN104043473A | 公开(公告)日: | 2014-09-17 |
发明(设计)人: | 辛靖;毛以朝;杨平;董松涛;张毓莹;李明丰;聂红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J32/00;C10G45/64 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 应用 | ||
技术领域
本发明关于一种加氢处理催化剂及其应用。
背景技术
为满足日益严格的燃料油排放标准和环保法规要求,现有的柴油生产技术中,常通过加氢改质的方法来降低柴油中芳烃的含量等,以获得满足要求的燃料油产品。例如:
CN1169458A一种馏分油加氢裂化催化剂具有如下组成:稀土0.5-5.0重%、氧化镍2.5-5.0重%、氧化钨10-38重%,其余为载体。该载体由20-90重%的氧化铝和10-80重%的沸石组成。其中沸石为酸度值1.0-2.0毫摩尔/克的中孔或大孔沸石,氧化铝为酸度值0.5-0.8毫摩尔/克的氧化铝,所述氧化铝或沸石的酸度值指用NH3-TPD法测定的酸度值。
CN1178238A公开了一种柴油加氢转化催化剂,该催化剂由氧化铝、无定形硅铝及分子筛组成的载体及负载在该载体上的加氢活性金属组成,催化剂中WO3的含量为10-30重%、NiO的含量为2-15重%、分子筛的含量为5-45重%、氧化铝的含量为30-70重%、无定形硅铝的含量为5-25重%,所述分子筛为Y型分子筛,其红外总酸量为0.5-1毫摩尔/克,晶胞常数为2.436-2.444纳米。所述氧化铝为孔容0.8-1.1毫升/克;表面积230-400米2/克的小孔氧化铝。
CN1184843A公开了一种柴油加氢转化催化剂,该催化剂的组成为氧化铝40-80重%、无定形硅铝0-20重%、分子筛5-30重%,所述分子筛为孔容0.40-0.52毫升/克,比表面750-900米2/克,晶胞常数2.420-2.500,硅铝比7-15的Y型分子筛,VIB族金属含量10-30重%,VIII族金属氧化物的含量为2-15重%。
这类催化剂属双功能催化剂(加氢和裂解功能),其中,提高芳烃加氢饱和与开环反应活性抑制理想的柴油组分的裂解反应,是研发此类催化剂特别关注的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种加氢裂化催化剂以及该催化剂的应用。
本发明涉及的发明内容包括:
1、一种加氢裂化催化剂,含有含MoNiY型沸石分子筛的载体,其中,所述MoNiY型沸石分子筛由包括以下步骤的方法制备:(1)将Y型沸石分子筛与含Mo化合物和含镍化合物混合,得到一种混合物,以所述MoNiY型沸石分子筛为基准,各组分的用量使最终MoNiY型沸石分子筛中,以氧化物计的钼含量为0.5-10重量%,镍的含量为0.1-5重量%;(2)将步骤(1)得到的混合物在含水蒸气的气氛围下处理,所述处理条件包括温度为200-700℃,时间为1-24小时,含水蒸气的气体流量为0.3-2标准立方米/千克·小时。
2、根据1所述的催化剂,其特征在于,以所述MoNiY型沸石分子筛为基准,所述步骤(1)中各组分的用量使最终MoNiY型沸石分子筛中,以氧化物计的钼含量为2-8重量%,镍的含量为0.5-3.0重量%;所述步骤(2)中的处理条件包括温度为400-650温度,时间为2-12小时,含水蒸气的气体流量为0.6-1.5标准立方米/千克·小时。
3、根据1或2所述的催化剂,其特征在于,所述含水蒸气的气氛中含有稀释气体,其中,所述水蒸气与呈稀释气体的体积混合比例为1:10-100。
4、根据3所述的催化剂,其特征在于,所述稀释气体选自氢气、氮气及其混合气,或者选自空气以及空气与氮气的混合气;所述水蒸气与稀释气体的体积混合比例为1:20-80。
5、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述的Y型沸石分子筛选自HY、稀土Y、稀土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分子筛中的一种或几种。
6、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述加氢裂化催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一种Ⅷ族金属组分和至少一种ⅥB金属组分,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为1-10重量%,ⅥB族金属组分的含量为5-50重量%。
7、根据6所述的催化剂,其特征在于,所述Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍,ⅥB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以所述催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为1.5-6重量%,ⅥB族金属组分的含量为10-40重量%。
8、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述载体中含有耐热无机氧化物基质,以所述载体为基准,所述耐热无机氧化物基质的含量为大于0至小于等于99重量%。
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