[发明专利]马拉硫磷分子印迹聚合物及马拉硫磷限进介质-分子印迹聚合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于残留农药检测技术领域，特别涉及用于检测马拉硫磷残留的马拉硫磷分子印迹聚合物及马拉硫磷限进介质-分子印迹微球的合成方法。 

背景技术

农药残留超标作为影响食品安全的一个重要因素，直接影响消费者身体健康，成为各国衡量食品质量安全的首要指标。农药可以分为有机氯类农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊脂类农药、有机磷类农药等四大类。有机磷类农药主要有马拉硫磷、克线磷、特丁硫磷、甲拌磷、乐果、毒死蜱、甲胺磷、敌百虫、敌敌畏、对硫磷、敌百虫、辛硫磷等。有机磷类农药能够高效的防治病虫害，而且使用方便、经济安全，已成为我国现阶段使用量最大的农药。正因其应用范围相当普遍，有机磷类农药是目前农药残留的主要来源之一。此外，有些有机磷农药对人、畜有很强的急性毒性，它们经食物链通过吸入、食入和经皮吸收进入人体，不断累积后，能抑制机体内胆碱酯酶的活性从而引起头晕、眼花、恶心、多汗、瞳孔缩小等中毒症状，严重的甚至会导致致癌、致畸、致突变等危害。为此，世界各国已对农药残留问题高度重视，欧盟、美国、日本都已经立法严格制定出食品中有机磷农药含量的标准。我国也于2008年颁布了农业行业标准《蔬菜、水果中甲胺磷等20中农药最大残留限量》(NY/T150022008)。有机磷农药在中国环境优先监测有机污染物“黑名单”所列出的10种化学农药中占了7种，已成为农药残留分析的重点。 

通常检测的样品中农药含量非常低，在mg kg^-1-fg kg^-1级范围内，样品基质中又经常含有大量干扰物质，所以检测难度对检测技术的要求越来越高。有机磷农药残留量的测定方法有很多种，气相色谱法是应用最广泛和方法最成熟的技术。其前处理方法主要有液－液萃取（LLE）、固相萃取（SPE）、固相微萃取(SPME)、液相微萃取(LPME)、液液微萃取(LLME)、凝胶渗透色谱（GPC）、超临界流体萃取（SFE）、微波辅助萃取（MAE）和加速溶剂萃取（ASE）等。值得注意的是即使以同一技术测定，如果样品前处理方法不同也将直接影响测定结果。可见前处理是样品分析中非常重要的环节，也是提高检测准确度的有效保障。 

固相萃取技术是一种样品前处理技术，发展于20世纪70年代。其原理是利用填充的固体吸附剂对液体样品中的目标化合物进行吸附，从而实现目标化合物和样品中干扰物的分离，然后经过淋洗和洗脱或加热解吸，最终达到对目标化合物分离和富集的目的。商品化的固相吸附剂缺乏专一选择性，对含复杂基质的样品中痕量的有机磷类农药检测提取净化效率较低，影响结果的精确性。分子印迹固相萃取吸附剂作为一种新型固相萃取填料，能对目标分析物 进行选择性吸附而排除样品基质的干扰，这样不仅能降低目标分析物的检测限，还能提高痕量分析的精确性。 

分子印迹固相萃取分离富集的目标物一般为小分子，如果样品中含有如蛋白质、糖类等大分子时，样品首先要经过除蛋白或除糖的处理。这是因为样品中的生物大分子遇到疏水性反相固相萃取填料时会变性进而粘着在吸附剂的表面，导致出现吸附剂孔径堵塞、降低分析物在吸附剂上的吸附效率等不利现象，从而降低柱效、降低柱容量、缩短柱寿命，不仅发挥不了分子印迹固相萃取对小分子分析物选择性高的优势反而严重影响到检测结果。 

限进介质固相萃取（Restricted Access Matrix-Solid Phase Extraction,RAM-SPE）吸附剂同时兼具针对大分子的体积排阻和小分子分析物萃取的双重功能。限进介质的外层表面经过亲水性修饰，内部孔径也能得到适当控制。根据体积排阻机制，一方面样品基质中的大分子进不到内孔中去，但外表面的亲水层使得被排阻的生物大分子不会发生不可逆的变性和吸附，大分子可通过溶剂经死体积或近于死体积被洗脱除去，即不被保留于外层；另一方面样品基质中的目标物小分子能通过孔径进入到限进介质内部并由疏水作用和静电作用被保留下来。限进介质的优势在于即使样品中含有生物大分子，也可以对目标物小分子进行有效萃取。 

发明内容

本发明目的在于提供马拉硫磷分子印迹聚合物及马拉硫磷限进介质-分子印迹聚合物的合成方法，从而实现对有机磷类物质的选择性富集和对样品的准确分析。 

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：