[发明专利]氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺接枝共聚物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型耐候、耐高、低温，可室外使用的高分子材料及其制造方法，特别是氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺接枝共聚物及其制备方法。 

背景技术

现今高分子类接枝共聚树脂的制备一般均采用先合成胶乳适当凝聚成胶粒再进行接枝共聚，然后掺混造粒的方法。如ABS、ASA、AES等（见专利JP09286827.1997、US5385982.1991、特公昭690121；7318593；461382、特开平04-220409）。这种方法工艺流程长，设备多，工艺复杂，生产时间长，不容易获得稳定的综合性能好的树脂产品。故目前国内使用的高端ABS均为国外生产，而ASA、AES也是靠进口，国内没有工厂生产。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺接枝共聚物及其制备方法，它解决现有技术中ABS的耐候性差（ABS使用的聚丁二烯类橡胶含有双键，易氧化），ASA、AES的耐低温性不够的缺陷和不足，采用具有耐候、耐低温功能的橡胶单体，使用接枝共聚技术制造一种耐候性优异、耐高、低温性能好的可室外使用的新型高分子材料。 

为解决上述技术问题，本发明是这样实现的： 

一种氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺接枝共聚物，其特征在于：其起始原料配方组分按重量份数计包括，氯化聚乙烯橡 胶（CM）5～75份，丙烯酸丁酯（BA）10～60份，丙烯腈（AN）5～40份，N-苯基马来酰亚胺（N-PMI）5～40份，引发剂0.05～1份，分散剂0.1～2份，乳化剂0.05～0.5份，链转移剂0.01～0.1份和去离子水100～300份；所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁晴、过硫酸盐-亚硫酸盐中任两种以上组成复合引发体系；所述的分散剂为纤维素，纤维素醚、丙烯酸共聚物、聚乙烯醇、硅藻土、氢氧化镁、氢氧化铝、磷酸钙、碳酸镁中任两种以上组成复合分散体系；所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中任一种；所述的链转移剂为叔十二碳硫醇。 

一种如上所述的氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺接枝共聚物的制备方法，其特征在于：它包括如下制备步骤， 

A、配分散液：将去离子水加入带有搅拌器，温度计和夹套的釜中；在搅拌下缓慢加入份分散剂；搅拌均匀后再缓慢加入乳化剂份，根据溶解情况可适当升温，但温度必须小于等于80℃；分散液配好后待用； 

B、单体混合：将丙烯酸丁酯，丙烯腈加入带搅拌和温度计的反应釜中，开动搅拌加入N-苯基马来酰亚胺；当液体成淡黄透明时投入引发剂，链转移剂，放置待用； 

C、溶胀预聚：在带有搅拌和温度计的反应釜中加入三分之一～二分之一重量份的配制好的分散液，然后投入氯化聚乙烯橡胶，搅拌分散后加入混合单体，充分溶胀后升温预聚，保持温度在室温～50℃预聚1～5小时； 

D、聚合：预聚结束加入温度在室温50℃～80℃配制好的剩余分散液，加快搅拌，使预聚体完全分散成较小颗粒；然后升温聚合，保持温度在60℃～100℃，反应5～8小时；然后继续升温，使温度在120℃～140℃，继续反应1～2小时后，结束反应；物料冷却至80℃放入后处理釜； 

E、后处理：后处理釜带有搅拌，温度计，底部有滤头；后处理釜接受物料后即开动搅拌，并不时补加温度为80℃的工艺水，当出水不混浊时，将物 料离心脱水； 

F、干燥：离心后的物料为10～60目的的粉状小颗粒，可用沸腾床进行干燥，干燥温度80～100℃；当水份含量小于等于0.4%时，进行包装，即得成品，收率大于等于98%。 

本发明的其制备方法特点是：1、采用CM橡胶，CM橡胶为不含双键的饱和橡胶，耐候性好。2、直接将CM橡胶溶胀于丙烯酸丁酯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺共聚单体中进行接枝共聚。省去了繁杂的乳液聚合胶乳工艺和由此带来的胶乳性能差异。缩短了流程和生产时间。工艺简便，操作灵活容易，品质稳定均一。并可生产高接枝率、高分子量的产品。3、采用橡胶与多元单体共聚，可充分发挥各自的优点，取长补短，生产用于各种场合综合性能好的产品。4、根据需求可随时跟换橡胶型号和配比，这样在很大范围内可以调整树脂产品的结构与性能。从而获得不同需求的聚合材料。如耐低温，高抗冲，耐候，耐高温等各种性能的产品。5、原料立足国内，降低成本。我国是世界上最大的CM橡胶生产国，CM橡胶资源丰富。 

本发明产品和方法的优点在于：