[发明专利]一种降低重质原料油中沥青质和残炭含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及重质原料油的加氢处理方法。

背景技术

加氢处理与催化裂化组合工艺加工重质油，例如渣油，可以使其得以轻质化和清洁化。因此，随着原油重质化、劣质化趋势的不断加剧，该技术被广泛推广应用。

渣油中含有大量的铁、钙、镍、钒等金属杂质以及难于转化的沥青质、胶质等大分子物种，容易导致加工过程中催化剂表面由于金属沉积和积炭结焦而失活，影响产品质量并缩短操作周期。因而，沥青质的加氢转化以及金属杂质的脱除和容纳是渣油加氢过程中的关键。现有技术中，采用级配的系列催化剂可以实现这一目的，但整体性能上仍有待于进一步提高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的具有良好的沥青质加氢转化性能的重质原料油加工方法。

本发明涉及以下发明：

1、一种降低重质原料油中沥青质和残炭含量的方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂I、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与加氢保护催化剂Ⅰ、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触，以体积计并以所述催化剂的总量为基准，所述加氢保护催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%，其中，所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为25-60％，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ含有含氧化铝的成型载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米²/克，直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10－35％。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢保护催化剂Ⅰ的含量为10-50%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为10-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%；所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为30-50％；所述加氢脱金属催化剂Ⅱ的载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米²/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。

3、根据1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I含有成型载体和加氢活性金属组分，所述载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米²/克，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%，VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。

4、根据3所述的方法，其特征在于，所述载体的压碎强度为50-200N/粒，孔容为0.4-0.8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米²/克，所述VIII族金属组分选自镍和/或钴，VIB金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.1-3重量%，VIB族金属组分的含量为0.5-8重量%。

5、根据4所述的方法，其特征在于，所述载体的压碎强度为70-200N/粒，孔容为0.4-0.7毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米²/克，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量%，VIB族金属组分的含量为3.5-8重量%。

6、根据3所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I中的成型载体为氧化钛-氧化铝的成型物，以所述载体为基准，所述载体中氧化铝的含量为70-99重量％，氧化钛的含量为1-30重量％。

7、根据6所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，所述载体中氧化铝的含量为75-96重量％，氧化钛的含量为4-25重量％。

8、根据7所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，所述载体中氧化铝的含量为85-96重量％，氧化钛的含量为4-15重量％。

9、根据1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ中的加氢活性金属组分选自至少一种Ⅷ族金属组分和至少一种ⅥB金属组分，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量为大于0.5至小于等于6重量%，ⅥB族金属组分的含量为大于1至小于等于15重量%。