[发明专利]环烯烃类开环共聚物有效
申请号: | 201210509022.1 | 申请日: | 2012-11-21 |
公开(公告)号: | CN103159914A | 公开(公告)日: | 2013-06-19 |
发明(设计)人: | 神谷育代;庄田良平;凑裕二;多田罗了嗣;铃木理奈;茂木武志;丸山洋一郎 | 申请(专利权)人: | JSR株式会社 |
主分类号: | C08G61/08 | 分类号: | C08G61/08;G02B1/04 |
代理公司: | 北京同立钧成知识产权代理有限公司 11205 | 代理人: | 臧建明 |
地址: | 日本东京港*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 开环 共聚物 | ||
技术领域
本发明涉及一种具有高折射率、高阿贝数、及低双折射性,且树脂加工性优异,并且具有低透氧性、高力学强度的环烯烃类开环共聚物。
背景技术
对环烯烃类单体进行开环复分解聚合(Ring-Opening MetathesisPolymerization,以下称为ROMP),其后对该共聚物中所含的双键进行氢化(以下亦称为ROMP-氢化)而所得的环烯烃类开环共聚物是具有高透光率与高折射率、及高耐热性等特征的热塑性透明树脂。
在必需上述功能的光学透镜或光纤、光学薄膜等光学材料领域中,该热塑性透明树脂的应用不断扩大。特别是在光学透镜用途中,随着搭载光学透镜的制品的小型化,要求更进一步的高折射率化(nD≥1.525)。而且,同时产生如下的课题:为了实现图像鲜明度的提高,不得不达成高阿贝数化(≥53)、低双折射化(CR(应力-光学系数)≤1300×10-12Pa-1)。
上述热塑性树脂由于透明性高、熔融时的流动性高而成型性良好,且耐溶析性或耐化学品性优异,因此亦可适用于预装注射器、小玻璃瓶、输液用袋等各种医疗用容器等中。在本用途中,自药品的品质保持的观点考虑,要求低透氧性。而且,要求可耐实用的高力学强度。
作为实现透明树脂的高折射率化(nD≥1.525)及高阿贝数化(≥53)的方法,报告了使下述式(12)所表示的环烯烃类单体共聚的技术(专利文献1)。
[化1]
在式(12)中,m为1~3的整数,R13为氢原子、碳数为1~10的脂肪族烃基、脂环族烃基、或芳香族烃基。
另外,在本说明书的化学式中,省略构成环的碳原子、及该碳原子上所键结的氢原子而进行记载。
对上述式(12)所表示的环烯烃类单体中的特别是R13为氢原子的单体单独进行ROMP-氢化而所得的聚合物的nD为1.541、阿贝数为56、CR值为1100×10-12Pa-1,满足所要求的上述光学特性。
然而,作为该光学特性优异的聚合物,玻璃化温度(以下称为Tg)显示为193℃。环烯烃类开环聚合物经过射出成型等成型步骤制成成型体而使用,但若成型温度过高,则产生聚合物在制造过程中变色、加热劣化的现象。为了与实用的成型温度对应,必需使环烯烃类开环聚合物的Tg为120℃~180℃的区域。
在之前,作为用以使环烯烃类开环聚合物的Tg降低的技术,已知有使双环[2.2.1]庚-2-烯(降冰片烯)或三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(二环戊二烯)等共聚的方法(专利文献1)。
然而,若使该些化合物共聚,则随着共聚比例增加而造成Tg降低,但产生CR值超过1300×10-12Pa-1的问题。如上所述,难以获得可在使CR值降低,亦即维持低双折射性的状态下,使Tg降低而提高加工性的环烯烃类开环共聚物。
作为环烯烃类开环共聚物的单体成分,已知有在侧链具有苯基环的降冰片烯(专利文献2、专利文献3)。
然而,关于与上述式(12)所表示的环烯烃类单体的共聚物尚且未知,另外关于对该些化合物进行氢化而成的环烯烃类开环共聚物的合成、以及其物性亦尚且未知。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本专利特开2011-26587号公报
专利文献2日本专利特开昭51-11900号公报
专利文献3日本专利特开平10-120768号公报
发明内容
本发明是为了应对上述课题而成的,其目的在于提供可同时实现高的光学特性(高折射率、高阿贝数、低双折射)与优异的树脂加工性,且具有适于医疗容器用途的低透氧性、高力学强度的环烯烃开环共聚物。
对具有如下性质的环烯烃开环共聚物的分子设计进行了研究:维持显示为折射率nD为1.525以上、阿贝数为53以上、CR值为1300×10-12Pa-1以下的优异的光学特性,可为了提高树脂加工性而使Tg为120℃~180℃。
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