[发明专利]一种液相色谱-串联质谱法测定有害芳香胺的方法

说明书

技术领域

本发明提供了一种液相色谱-串联质谱法测定有害芳香胺的方法，特别是液相色谱-串联质谱法测定工业染料中有害芳香胺的方法。

背景技术

目前芳香胺的定量检测方法主要有薄层色谱法( TLC) ^［5］、气相色谱法( GC) ^［6］、超高效液相色谱法( HPLC) ^［7-10］、气相色谱-质谱联用法( GC-MS) ^［11,12］、液相色谱质谱联用法( HPLC-MS) ^{［1,13,14］}、毛细管电泳^［1］等。近些年出现了液相色谱串联四级杆质谱法( LC-MS /MS) ^［15］、电喷雾解吸电离质谱法( DESI-MS) ^［16］，表面解析常压化学电离串联质谱( SDAPCI-MSn) ^［17］等，以上这些方法不但检测的灵敏度差，而且检测的速度慢，因此检测的效果不好。

发明内容

本发明提供了一种液相色谱-串联质谱法测定有害芳香胺的方法，它不但可以通过优化前处理及检测条件，建立了同步提取、同时测定工业染料中21 种禁用芳香胺，而且可以完成了芳香胺的快速分离检测。

本发明采用了以下技术方案：一种液相色谱-串联质谱法测定有害芳香胺的方法，它包括以下步骤：步骤一，称取1. 0g 的样品，置于100 mL 锥形瓶中，加入15 mL 预热到70 ±2℃的柠檬酸缓冲溶液，柠檬酸缓冲溶液的pH 值为6 ；步骤二，将锥形瓶密闭后置于恒温振荡器中震荡30 min，然后加入3 mL 200 mg /mL 新鲜配制的连二亚硫酸钠溶液，立即密闭并振摇，继续于70±2℃水浴振荡器中保温30±2 min，取出后2 min内冷却至室温；步骤三，把步骤二中降温后的处理液倒入硅藻土的提取柱中吸附15 min，分别用4×20 mL 的乙醚洗涤锥形瓶，每次均充分震荡，洗涤液全部倒入提取柱中，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中，在旋转蒸发仪上35℃低真空度下浓缩至近1 mL，再用氮气缓慢吹扫至近干后用1 mL 甲醇混匀静置，用0.22μm 微孔滤膜过滤后，最后通过液相色谱-串联质谱仪进行芳香胺测定。

本发明步骤二中恒温振荡器内的温度为 70±2℃。本发明步骤三中液相色谱-串联质谱仪中检测用的色谱柱设置为UPLC BEH C18柱，流动相为甲醇和0.01%甲酸铵水溶液，在梯度条件下分离芳香胺，质谱采用电喷雾电离源正离子模式，外标法定量，它的定量下限为5 ～ 50 ng /mL，21 种芳香胺的标准曲线线性相关系数大于0. 996，线性范围为5 ～ 5000 ng /mL。在1、10、50 mg /kg的3 个添加水平范围内的平均回收率均在80.2% ～ 98. 3%之间，相对标准偏差( n =5) 均小于10%。本发明步骤三中质谱采用电喷雾电离源正离子模式具体过程如下：电喷雾电离源正离子模式的离子源为电喷雾离子源，扫描方式为正离子，检测方式为选择离子分析，毛细管电压为3.0kV，射频透镜电为0.0V，源温度为120℃，脱溶剂温度为300℃，脱溶剂气设置为氮气，脱溶剂气的流量为400L/h；外标法定量。