[发明专利]多功能化修饰苯醚基单膦氧主体材料、合成方法及其应用

权利要求书

1.多功能化修饰苯醚基单膦氧主体材料，其特征在于多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料共十五种，以2-二苯基膦氧基苯醚为母体，在母体上分别引入一个、两个或三个具有载流子传输特性的功能基团，其母体结构如下：

十五种多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料如下：

当X为9,9-二乙基芴基，Y和Z为氢时，化合物为DPESPODEF，其结构式为(II)；

当X和Y为9,9-二乙基芴基，Z为氢时，化合物为DPESPODEF2，其结构式为(III)；

当X、Y和Z都为9,9-二乙基芴基时，化合物为DPESPODEF3，其结构式为(IV)；

当X为咔唑基，Y和Z为氢时，化合物为DPESPOCz，其结构式为(V)；

当X和Y为咔唑基，Z为氢时，化合物为DPESPOCz2，其结构式为(VI)；

当X、Y和Z都为咔唑基时，化合物为DPESPOCz3，其结构式为(VII)；

当X为N-苯基咔唑基，Y和Z为氢时，化合物为DPESPOPhCz，其结构式为(VIII)；

当X和Ｙ为N-苯基咔唑基，Z为氢时，化合物为DPESPOPhCz2，其结构式为(IX)；

当X、Ｙ和Z都为N-苯基咔唑基时，化合物为DPESPOPhCz3，其结构式为(X)；

当X为三苯胺基，Y和Z为氢时，化合物为DPESPOTPA，其结构式为(XI)；

当X和Y为三苯胺基，Z为氢时，化合物为DPESPOTPA2，其结构式为(XII)；

当X、Y和Z都为三苯胺基时，化合物为DPESPOTPA3，其结构式为(XIII)；

当X为N-萘基二苯基胺基，Y和Z为氢时，化合物为DPESPODPNA，其结构式为(XIV)；

当X和Y为N-萘基二苯基胺基，Z为氢时，化合物为DPESPODPNA2，其结构式为(XV)；

当X、Y和Z都为N-萘基二苯基胺基时，化合物为DPESPODPNA3，其结构式为(XVI)；

2.合成如权利要求1所述的多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料的方法，其特征在于多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料的合成方法是按下列步骤实现：

一、溴代二苯基膦氧基苯醚的合成：

将每mmol的2-二苯基膦氧基苯醚溶于2～6ml质量浓度为98%的浓硫酸中，按N-溴代丁二酰亚胺与2-二苯基膦氧基苯醚物质的量比为a︰1加入N-溴代丁二酰亚胺，搅拌反应2～4h，然后依次用CH₂Cl₂和H₂O萃取得到有机层，得到的有机层使用无水硫酸钠干燥后放入旋转蒸发仪旋干，再使用无水乙醇重结晶得到溴代二苯基膦氧基苯醚；

二、将步骤一制备的每mmol的溴代二苯基膦氧基苯醚溶于5～20ml的四氢呋喃中，加入带有功能基团的硼酸酯、四丁基溴化铵和四三苯基膦钯后再按NaOH与溴代二苯基膦氧基苯醚物质的量比为e︰1注入摩尔浓度为2mmol/mL的NaOH溶液，加热到85～95℃搅拌反应20～30h,然后依次用CH₂Cl₂和饱和的NH₄Cl水溶液萃取得到有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，将有机相溶剂旋干，再以石油醚︰乙酸乙酯体积比为（1～2）︰1的混合溶剂为淋洗剂，柱层析纯化得到多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料；

其中步骤二所述的带有功能基团的硼酸酯与溴代二苯基膦氧基苯醚物质的量比为b︰1，四丁基溴化铵与溴代二苯基膦氧基苯醚物质的量比为c︰1，四三苯基膦钯与溴代二苯基膦氧基苯醚物质的量比为d︰1；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPODEF时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为9,9-二乙基芴硼酸酯,9,9-二乙基芴硼酸酯的结构式为a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPODEF2时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为9,9-二乙基芴硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPODEF3时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为9,9-二乙基芴硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPOPhCz时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为苯基咔唑硼酸酯，苯基咔唑硼酸酯的结构式为a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPOPhCz2时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为苯基咔唑硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPOPhCz3时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为苯基咔唑硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPOTPA时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为三苯胺硼酸酯，三苯胺硼酸酯的结构式为a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPOTPA2时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为三苯胺硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPOTPA3时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为三苯胺硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPODPNA时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为萘基二苯基胺硼酸酯，萘基二苯基胺硼酸酯的结构式为a=1,b=1,c=0.1,d=0.1,e=3；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPODPNA2时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为萘基二苯基胺硼酸酯，a=2,b=2,c=0.2,d=0.2,e=6；

当多功能化修饰的苯醚基单膦氧主体材料为DPESPODPNA3时，步骤二中带有功能基团的硼酸酯为萘基二苯基胺硼酸酯，a=3,b=3,c=0.3,d=0.3,e=9。