[发明专利]一种烯烃聚合催化剂载体及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合催化剂载体，以及所述烯烃聚合催化剂载体在制备烯烃聚合催化剂中的应用。

背景技术

众所周知，氯化镁醇合物负载的Ziegler-Natta催化剂用于烯烃（特别是丙烯）聚合时，其性能明显优于其它载体所负载的催化剂。因此，目前用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛负载于氯化镁醇合物上制备得到的。为了获得球形载体，可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备，如WO99/44009与US4399054等公开了可以通过高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系后骤冷形成球形醇合物。

但是，当将由上述已公开的氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，在聚合过程中很容易发生聚合物粒子的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。为了克服这一缺点，人们又尝试将给电子体化合物提前引入到氯化镁醇合物的载体制备中，例如：CN1169840C和CN1286863C将本行业公知的内给电子体邻苯二甲酸酯类化合物引入到氯化镁醇合物载体的合成中，从而得到“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应以形成催化剂。但所述的复合物球形载体在制备过程中容易发粘，难于形成粒径大小适宜的球形颗粒。

此外，上述氯化镁醇合物均是采用低温骤冷固化高温的醇合物熔体制得，不仅对能源的消耗较大、制备工艺复杂、须多个反应器联合制备，而且所制得的醇合物的粒径分布较宽。为了解决该问题，CN102040683A公开了一种通过卤化镁醇合物与环氧乙烷类化合物反应来制备载体的方法，并具体公开了将卤化镁醇合物熔融分散后，加入环氧乙烷类化合物；或者是将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含环氧乙烷类化合物的反应器中。然而，采用该方法制备催化剂载体存在制备过程不稳定，容易发生载体粘连，且载体成型效果不好的缺点。

发明内容

本发明的第一个目的是为了克服现有的烯烃聚合催化剂载体的上述缺陷，而提供一种新的烯烃聚合催化剂载体。

本发明的第二个目的是提供所述烯烃聚合催化剂载体在制备烯烃聚合催化剂中的应用。

本发明提供了一种烯烃聚合催化剂载体，其中，该烯烃聚合催化剂载体含有通式为MgXY的卤化镁、通式为ROH的化合物、通式为R'OH的化合物、结构如式（I）所示的二烃氧基烃化合物、结构如式（Ⅱ）所示的环氧乙烷类化合物；在通式MgXY中，X为卤素，Y为卤素、C₁-C₁₄的烷基、C₁-C₁₄的烷氧基、C₆-C₁₄的芳基或C₆-C₁₄的芳氧基；在通式ROH中，R为C₁-C₈的烷基或C₃-C₈的环烷基；在通式R'OH中，R'为C₁₆-C₂₄的烷基或芳烷基；在式（I）中，R₁、R₂、R₃和R₄各自独立为氢、C₁-C₁₀的烷基或卤代烷基、C₃-C₁₀环烷基或卤代环烷基、C₆-C₁₀的芳基或卤代芳基、C₇-C₁₀的烷芳基或卤代烷芳基、C₇-C₁₀的芳烷基或卤代芳烷基；在式（Ⅱ）中，R₅和R₆各自独立为氢、C₁-C₅的烷基或卤代烷基；在所述烯烃聚合催化剂载体的X射线衍射谱图中，在2θ角为9°-15°的范围内至少存在三条衍射谱线，且在2θ角为20°-21°的范围内存在一条带肩峰的衍射谱线；

式（I），式（Ⅱ）。

本发明还提供了上述烯烃聚合催化剂载体在制备烯烃聚合催化剂中的应用。